196377. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-szubsztituált-amino-5-acetil-imidazolok előállítására
5 196377 6 maradékot 500 ml vízben feloldjuk, majd koncentrált ammónium-hidroxiddal meglúgositjuk. Az elegyet szobahőmérsékleten fél óra hosszat állni hagyjuk, eközben csapadék keletkezik. Elkülönítjük és vákuumban szárit- 5 juk. 61,1 g nyers terméket kapunk. A szürletet ismét koncentráljuk, az olajos maradékot 50 ml vízben felvesszük és koncentrált amrnóniumhídroxiddal meglúgosítjuk. Éjjel állni hagyjuk és így egy második nyerstermé- 10 két, kapunk, amelyből 17,5 g-ot izolálunk. Mindkét terméket összeöntjük és metanolból étkristályosítjuk. 50,3 g (50%) 5-acetil-2-aininooxazolt kapunk. Olvadáspont 214-215 °C. 2. példa Az (V) általános képletű 2-szubsztituált-amino-S-acetil-imid&zolok általános elő- 20 állítási módja 2,0 g (16 mmót) 5-acetil-2-amínooxazol, 20 ml megfelelő amin és 30 ml viz elegyét visszafolyató hűtő alatt melegítjük 3-35 órán keresztül (néhány lipofil amin esetében szükség esetét) izopropanolt adunk hozzá, hogy homogén rcakcióelegyet kapjunk). Az elegvel, koncentráljuk (szükség esetén desztilláljuk, hogy eltávolitsuk az amin valamenynyi nyomát), majd a maradékot 60 g szilikagélen k romai ografál juk és eluálószerként etilacetál és hexán 1:1 arányú elegyét használjuk. Amikor az összes kevésbé poláros anyagot (pirimidin mellékterméke) akkor az oszlopot kloroform és metanol 19:1 arányú elegyével eluáljuk, hogy a polárosabb imidazol terméket kinyerjük. Megfelelő oldószerből áfkristályosifva analifikailag tiszta imidazolt kapunk. Oly módon a következő 2-szubsztiluélt-amino-5-acetil-iinidazolokat állíthatjuk elő: Szubsztituált aminocsoport (R4) Reakcióidő (óra) Termelés (IV)>(V) Olvadáspont (°C) ÁLk ristólyosítási oldószer ClbNH 16 52% 195-196 CIbCN CzHsNII 4 52% 198-200 CIbCN CtbfCHzlzNH 18 43% 215-216 CIbCN Cll3(CIl2)zNH 24 58% 175-177 CIbCN CH3(CHz)4NH 3 23% 168-170 CIbCN CH3(CHz)5NH 4 43% 161-162 CH3CN CH3(CH2)sNH 20 39% 155-156 CHCb CH3(CHz)?NH 20 58% 145-148 toluén CH3(CHz)8NH 20 39% 145-146 Loluén CH3(CHz)sNH 20 81% 140-142 ciklohexán (CH3)zCHNH 96 38% 214-215 CIbCN CzHsIClblCHNH 60 27% 194-196 CIbCN (CfbhCIKCHzlzNH 6 58% 188-190 CIbCN ciklopropilamino 22 37% 138-140 ClkiCN ciklopentilamino 5 33% 229-232 CIbCN ciklohexilamino 24 44% 249-251 CIbCN CeHsCHzNH 3 43% 200-202 CIbCN C6H5(CH2)2NH 7 35% 193-194 CIbCN CfiHsICBzbNH 9 33% 185-186 CIbCN CellSlCHzUNH 23 58% 170-173 CIbCN 2-(4-piridil)-etilamino 3 41% 232-234 CIbCN 2-(2-piridil)-etilamino 4 47% 171-174 CIbCN 1 - k ló r- fe t teti lami no 4 39% 213-214 CIbCN (Cil3)2N 4 45% 181-183 toluén Czfb(Clb)N 6 50% 127-128 ciklohexán (CzHs )zN 96 23% 103-104 hexán morfolino 4 46% 220-222 CIbCN pirrolidino 2 48% 230-232 CIbCN piperidino 5 32% 133-135 ciklohexán 4
