196375. lajstromszámú szabadalom • Eljárás adott esetben helyettesített 2-[(1-karbamoil-1,2-dimetil-propil)-karbamoil]-3 kinolin-karbonsav, nikotinsav és benzoesav előállítására

9

196375

10

III. táblázat

6-(( l-karbamoil-l,2-dimetil-propil)-karbamoil]-3-metil-benzoesav és 2—[ (1-karbamoil-l,2-dimetilpropil)-karbamoil]-4-metil-benzoesav elóállitása katalitikus savas hidrolízissel és átalakítása 2—(4—

izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-4-metil-benzoesavvá és 6-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-3-metil-benzoesavvá

Oldószer

Társoldószer

Sav mólegyenértékben A ciklizált

termék hozama X

diklór-metán

dimetil-szulfoxid

sósav (0,10)

94

sósav (0,15)

97

sósav (0,30)

94

metilóndiraetil-formamid

sósav (0,10)

86-klorid

metiléndimetil-szulfoxid

p-toluolszul-klorid

fonsav (0,10)

97

1,1,2,2-tetradimetil-3zulfoxid

sósav (0,10)

92

klóretilén

1,1,1-triklórsósav (0,10)

90

etán

1,2-diklórdimetil-szulfoxid

sósav (0,10)

86-propán

1,1,2-triklórd iroetil- szulf oxid

sósav (0,10)

91

etán

heptán

dimetil-szulfoxid

sósav (0,10)

93

toluol

dimetil-formamid

sósav (0,10)

90

toluol

nitro-benzol

sósav (0,10)

82

toluol

aceton

sósav (0,10)

87

toluol

acetonitril

sósav (0,10)

86

toluol

dimetil-szulfoxid

sósav (0,15)

94

toluolsósav (0,15)

85

toluol

dimetil-szulfoxid

kénsav (0,10)

92

5. példa

35

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Eljárás 2-- [ (1-karbamoil-1,2-dimetil-pro-1) Eljárás az (I)

általános képletű vepil)-karbamoil]-nikotinsav előállítására

gyületek előállítására -a képletben

katalitikus

savas hidrolízissel és átala-A jelentése :=N-vagy =CXL csoport;

kítására )

í-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2- 40

X és X1 jelentése egymástól függetlenül-imidazolin- 2- il)- niko tinsavvá

hidrogénatom

vagy 1-4 szénatomos

alkilcsoport;

(Az eljárást a te ti)

G) reakcióvázlat szemlél-8,35 g (0,053 mól) l-(l-ciano-l,2-dimetil-propil)-nikotinsav 15 ml toluollal és 4,7 g (0,05 mól) dimetil-szulfoxiddal készült oldatához 1,5 g (0,0165 mól) 37 tX-os vizes sósav és 0,94 g (0,05 mól) viz elegyét adjuk, és az így kapott keveréket 45-47 °C hőmérsékleten 6 órán át keverjük. Ezután 34,4 g (0,125 mól) 25 tX-os vizes nátronlúgot adunk hozzá, és a reakcióelegyet 3 órán át 65- -70 °C hőmérsékleten keverjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük, 30 ml diklór-metánt adunk hozzá, és a reakcióelegy pH-értékét 3-ra állítjuk. A szerves fázist elkülönítjük és az oldószert eltávolítjuk. így 89,4X hozammal kapunk 2-{4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin- 2-il)- nikotinsavat.

Y jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,

45 Z jelentése hidrogénatom, vagy

Y és Z együttesen olyan gyűrűt is alkothat,

amelyben

YZ jelentése egy (a) képletű csoport - egy (II) általános képletű vegyület - ahol X, 50 Y, Z és A jelentése ugyanaz, mint az (I) képletben és 2-arrino-2,3-dimetil-butironitril reagáltatásával, azzal jellemezve, hogy a kapott (III) általános képletű vegyületet - ahol X, Y, Z és A jelentése a tárgyi körben meg- 55 adott 1,0-1,5 mólegyenérték vízzel, 0,01-0,5 mólegyenérték kénuav, sósav, 4-toluol-szulfonsav vagy ezek keverékének a jelenlétében, valamilyen szénhidrogén vagy klórozott szénhidrogén oldószerben - előnyösen hep- 60 tán, toluol, xilol, diklór-metán, kloroform, valamilyen diklór-etán vagy valamilyen triklór-6