196364. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alifás tioéterek és azokat hatóanyagként tartalmazó gyógyszerkészítmények előállítására
47 196 364 48 mossuk és magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldatot kevés Florisilen szűrjük és vákuumban bepároljuk. Színtelen folyadék lakjában kapjuk meg a címben adott vegyületet. ÍR (Cll2CI2): 2950, 2920, 2850, 1720, 1460, 850 cm-1. Hasonló módon kapjuk meg a következő anyagokat: B2 2(RS), 3(SR)-2,3-epoxi-hexanál 16,2 g 2-transz-hexenálból (A2) olajként. IR (CH2C!2): 2980, 2950, 2890, 1740, 1475, 860 cm-1. B3 2(RS), 3(SR)-2,3-oktanál 9.0 g 2-transz-oktenáiból (A3) olajként. ÍR (CH2CI2): 2970, 2950, 2870, 1740, 1475, 1025 cm-1. B4 2(RS), 3(SR)-2,3-epoxi-7-tetrahidropiranil-oxiheptanál 8.1 g 7-lctraliidropirniii!-oxi-2-nwM7-licptcnálból (A4), a nyers terméket Kíesclgélen kromatografálva hexán/etil-acetát 2:1 arányú elegyével, olaj formájában nyerjük. ÍR (CH2C!2): 2950, 2880, 1735, 1140, 1130, 1080, 1040 cm-1. B5 2(RS), 3(SR)-7-acetoxi-2,3-epoxi-heptanál 2.2 g 7-acetoxi-2-/ranJz-heptenálból (A5), a nyers terméket Kieselgélen kromatografálva diklór-metán/etil-acetát 93:7 arányú elegyével, olaj formájában nyerjük. IR (CH2C!2): 2960, 1740, 1375, 1240, 1050, 860 cm-1. C Egyszer telítetlen epoxi-aldehidek Cl 4(RS), 5(RS)-4,5-epoxi-2-transz-nonenál 7,4 g 2(RS), 3(SR)-cpoxi-heptanál (Bl)és 17,6 g formil-metilén-trifcnil-foszforán 250 ml tetrahidrofuránna! készített oldatát és 100 ml kloroformot argonatmoszférában 1,5 órán át visszafolyó hűtő alkalmazásával melegítünk. A lehűtött oldatból vákuumban szobahőmérsékleten eltávolítjuk az oldószert és a maradékot éter/hexán 4:1 arányú elegyével összekeverjük. A szuszpenziót kevés Kieselgélen szűrjük és 4:1 arányú éter/hexán eleggyel mossuk. A szűrletet vákuumban besűrítjük és a maradékot Kieselgélen 1 % trietil-amint tartalmazó, 5:1 arányú hexán/etilacetát eleggyel kromatografáljuk. A címben adott vegyületet színtelen olaj alakjában nyerjük. IR (CH2C12): 2970, 2940, 2870, 1690, 1650, 1115, 990 cm-1. Hasonló módon kapjuk meg a következő anyagokat: Cla 4-(RS), 5(RS)-4,5-epoxi-2-transz-oktenál 2(RS), 3(SR)-2,3-epoxi-hexaná!ból (B2), olajként nyerjük. C2 4(RS), 5(RS)-4,5-epoxi-9-tetrahidropiranil-oxi-2-transz-noncnál 2 g 2(RS), 3(SR)-2,3-cpoxi-7-tctrahidropiranil-oxi-hcptanálból (B4) olaj formájában nyerjük. ÍR (CH2C!2): 2950, 2880, 1700, 1125, 1040 cm—1. C2a 4(RS), 5(RS)-9-acetoxi-4,5-epoxi-2-iransz-nonenál 2(RS), 3(SR)-7-acetoxi-2,3-epoxi-heptanálbó! (B5), olajként nyerjük. D Kétszer telítetlen epoxi-aldehidek Dl 6(RS), 7(RS)-6,7-epoxi-2,4-undekadienál: 2-transz-4-transz-izomerje (Dia) és 2-transz-4-cisz-izomerje (Dlb) 1,75 g 2(RS), 3(SR)-2,3-epoxi-heptanál (Bl) 40 ml diklór-mctános oldalához keverés közben, argonalmos/.l'érában 4,6 g 4-lrifenil-fosz.foranilidén-2-transz-bulenál [M. J. Bcrcnguer ct al., Tetrahedron Lett. 1971, 495] oldatát csepegtetjük 1 órán belül, szobahőmérsékleten. Még 1 órán át keverjük és az oldószert vákuumban lepároljuk szobahőmérsékleten. A maradékot 4:1 arányú éter/hexán eleggyel elkeverjük, kevés Kieselgélen szűrjük és 4:1 arányú éter/hexán eleggyel mossuk. Miután az oldószert vákuumban elpároltuk, a maradékot Kieselgélen, 4:1 arányú, 1 % trietil-amint tartalmazó hexán/etil-acetát eleggyel kromatografáljuk. Világossárga olaj alakjában nyerjük, kb. azonos mennyiségben, a címben adott vegyület 2-transz-4-cisz (Dlb) és 2-tramz-4-tramz (Dia) izomerjeit, mindkettő azonos spektrummaximumokat mutat: IR (CH2CI2): 2950, 2920, 1680, 1640, 1110, 990 cm-1. Hasonló módon kapjuk meg a következő anyagokat: D2 6(RS), 7(RS)-6,7-epoxi-l 1 -tetrahidropiranil-oxi-2,4-transz-undekadienál 1,4 g 2(RS), 3(SR)-2,3-epoxi-7-tetrahidropiranil-oxi-heptanálból (B4) egy izomer elegyet kapunk, melyhez ezután diklór-metán-oldatban, larlós színeződésig jódot adunk és végül 5 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük az oldatot. Kieselgélen történő szűrés után az oldószert ledesztilláljuk és a címben adott vegyületet olaj formájában izoláljuk. ÍR (CI12C12): 2960, 2880, 1690, 1650, 1580, 1120, 1040 cm“1. D3 6(RS), 7(RS)-1 l-acetoxi-6,7-epoxi-2,4- -undekadienál 2-transz-4-transz izomerje (D3a) és 2-transz-4- -cisz-izomcrjc (D3b). Mindkét izomer elegyét 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 25
