196360. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diszubsztituált karbodiimidek előállítására
5 196 360 6-(2-morfolino-etiI)-foszforsav-amidot az 1. példa utolsó bekezdésében közöltek szerint állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy 3-(dimetil-amino)-propíl-amin helyett 8,71 g (0,067 mól) 2-morfolino-ctil-nmint használunk fel. 13,93 g sárga, olajos 0,0-dietil-N-(2-morfolino-etil)-foszforsav-amidot kapunk, amit 0,1 Hgmm nyomáson végzett frakcionált desztillálással tisztíthatunk. A desztillátum forráspontja: 130 °C/0,1 Hgmm. 5. példa' l-Fenil-3-(3-piperidino-propil)-karbodiimid előállítása Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 0,0-dieti!-N-[3-dimetil-amino)-propil]-foszforsav-amid helyett 2,78 g (0,01 mól) 0,0 - dietil - N [3 - (piperidino - propij) - foszforsav] - ami - dot, ciklohexil-izocianát helyett pedig 1,44 g (0,012 mól) fenil-izocianátot használunk. Az oldószer lepárlása után 2,1 g (86,44 %) sárgás, olajos l-fenil-3-(3- -piperidino-propil)-karbodiimidet kapunk. IR (film): y NCN: 2125 cm“'. 1 g (0,0041 mól), a fentiek szerint kapott terméket 10 ml vízmentes éterben oldunk, és az oldathoz 0,76 g (0,0041 mól) p-to!uol-szu!fonsav-metilésztert adunk. Másnapra az oldatból olaj formájában 1,42 g (80,7 %) 1 - fenil - 3 - (3 - piperidino - propil) - karbodiimid - meto - -p-toluol-szulfonát válik ki; IR(film): NCN: 2122cm-1. Elemzési adatok: számított: C: 64,2 %, H: 5,8 %, N: 9,78 %; talált: C: 63,8 %, H: 5,9 %, N: 9,62 %. 6. példa l-Etil-3-[3-(dimetil-amino)-propil]-karbodiimid előállítása Az 1. példában közöltek szerint járunk cl, azzal a különbséggel, hogy ciklohexil-izocianát helyett 0,85 g (0,012 mól) etil-izocianátot használunk. Az oldószer lepárlása után 1,32 g sárga olajat kapunk, amit 1 Hgmm nyomáson végzett frakcionált desztillálással tisztítunk. 0,78 g (50,3 %) tisztított terméket kapunk; fp.: 73-75 °C/1 Hgmm. 1 g (0,0065 mól), a fentiek szerint kapott terméket 10 ml vízmentes éterben oldunk, és az oldathoz 0,92 g (0,0065 mól) metil-jodidot adunk. Néhány perc múlva fehér mikrokristályos anyag kezd kiválni, amit 2 napi állás után kiszűrünk. 1,53 g (79,3 %) l-etil-3-[3-(dimetil-amino)-propil]-karbodiimid-metojodidot kapunk; op.: 92-95 °C. Elemzési adatok: számított: C: 36,40 %, H: 6,74 %, N: 14,15 %; talált: C: 36,48 %, H: 6,83 %, N: 14,07%. 7. példa 1 n-Butil-3-[3-(dimetil-amino)-propil]-karbodiimid előállítása , I ’ Az !. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy ciklohexil-izocianát helyett 1,2 g (0,012 mól) n-butil-izocianátot használunk. Az oldószer lepárlása után 1,4 g sárgás olajat kapunk, amit 0.1 Hgmm nyomáson végzett frakcionált desztillálással tisztítunk. 0,85 g (46,4 %) tis2:tított terméket kapunk; fp : 75-79 °C/0,1 Hgmm. 1 g (0,0055 mól), a fentiek szerint kapott terméket 10 ml vízmentes éterben oldunk, és az oldathoz 0,78 g (0 0055 mól) metil- jodidot adunk. Néhány perc múlva fehér mikrokristályos anyag kezd kiválni, amit 2 napi állás után kiszűrünk. 1,48 g l-n-butil-3-(3-(dimetil-ainino)-propil]-karbodiimid-metojodidot kapunk. Hozam: 82,75 %; op.: 74-76°C. Elemzési adatok: számított: C: 40,66 %, H-7,39 %, N: 12,93 %; talált: C: 40,51%, H: 7,42%, N: 12,76%. 8. példa l-Ciklohexii-3-[3-(4-metiI-piperazino)-propU]-karbodiimid előállítása Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 0,0-dietil-N-[3-(dimetil-amino)-propi!]-foszforsav-amid helyett 2,93 g (0,01 mól) 0,0 - dietil - N - [3 - (4 - metil - piperazino) -propil] - foszforsav-amidból indulunk ki. Az oldószer lepárlása után kapott terméket 20 ml benzolban oldjuk, az oldathoz 0,5 g szilikagélt adunk, és az elegyet 15 percig keverjük. A szilikagélt kiszűrjük és a szűrletet bepároljuk. 2,0 g (76 %) sárga, olajos terméket kapunk. IR: y NCN: 2180 cm-1. 1 g (0,0038 mól), á fentiek szerint kapott terméket 10 ml vízmentes éterben oldunk, és az oldathoz 0,71 g (0,0038 mól) p-toluolszulfonsav-metilésztert adunk. A kivált kristályokat 2 napi állás után kiszűrjük, 1,41 g (82,4 %) l-ciklohexil-3-[3-(4-metii-piperazino)-propil]-karbodiimid-meto-p-to!uol-szulfonátot kapunk; op: 154-156 °C. Elemzési adatok: számított: C: 61,3 %, H: 8,5 %, N: 12,4 %; talált: C: 61,54%, H: 8,62 %, N: 12,53 %. A kiindulási anyagként felhasznált 0,0-dietil-N-[3-(dimetil-amino)-propiI]-foszforsav-amidot az 1. példa utolsó bekezdésében leírtak szerint állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy 3-(dimetil-amino)-propil-amin helyett 10,5 g (0,067 mól) 3-(4-piperazino-propil)-amint használunk. Az oldószer lepárlása előtt a termék diklór-metános oldatát 8 g sziíikagélld 15 percig keverjük. A szilikagélt kiszűrjük és a szűrletet csök5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
