196358. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-amino-3-naftalin-karbonsav származékok előállítására
. 96 358 4. 3-amino-2-naftalinkarbonsav-liobenzil-észtet A vegyületet a 2. példa eljárása szerint állítjuk elő a megfelelő kiindulási anyagoktól. Kitermelés: 72 %. Op.: 117-119 °C. Oldószer: CHCI3-d. ’H—NMR spektrum: 4,32 (2H, s), 5,50 (2H, s), 6,95 (1H, s), 7,10-7,45 (7H, s), 7,52 (IH, d), 7,70 (IH, d), 8,47 (1H, s). 5. 2-amino-3-hutil-karbamoiI-naftalin 10,65 g (50 mM) l,2-dihidro-2,4H-naft[2,3b]-3,1- -oxazin-2,4-diont összekeverünk 15 g (106 mM) K2C03-tal, majd 50 cm3 n-butil-amint adunk hozzá és 60 °C-ra melegítjük; 4 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezt követően szűrjük és 75 cm3 vizet adunk a szűrleihez. Egy éjszakán át hűlni hagyjuk, majd szűrjük, szárítjuk. Kitermelés: 10,2 g (84,3 %). Op.: 203-204 °C. Oldószer: DMSO-d6. ’H-NMR spektrum: 0,92 (3H, t), 1,37 (2H, s), 1,52 (2H, s), 3,27 (2H, s), 6,05 (2H, d), 6,95 (IH, s), 7,15 (IH, t), 7,35 (IH, t), 7,52 (IH, d), 7,70 (IH, d), 8,00 (IH, s), 8,55 (IH, t). 6. 2-amino-3-propil-karbamoH-naftalin A vegyületet az 5. példa eljárása szerint állítjuk elő a megfelelő kiindulási anyagokból. Kitermelés: 75 %. Op.: 202-204 °C. Oldószer: DMSO-d6. 'H—NMR spektrum: 0,92 (3H, t), 1,57 (2H, m), 3,22 (2H, m), 6,00 (2H, s), 6,87 (IH, s), 7,05 (IH, t), 7,27 (IH, t), 7,42 (IH, d), 7,60 (IH, d), 7,90 (IH, s), 8,45 (IH, t). 7. 2-amino-3-benzil-karbamoil-naftalin A vegyületet az 5. példa eljárása szerint állítjuk elő a megfelelő kiindulási anyagokból. Kitermelés: 41 %. Op.: 188-190 CC. Oldószer: DMSO-d6. 'H—NMR spektrum: 4,42 (2H, d), 6,05 (2H, s), 6,87 (IH, s), 7,05 (IH, t), 7.15-7,30 (6H, m), 7,42 (IH, d), 7,70 (IH, d), 8,00 (IH, s), 9,05 (IH, t). 8. 2-amino-3-fenil-karbamoil-naftalin A vegyületet az 5. példa eljárása szerint állítjuk elő a megfelelő kiindulási anyagokból. Kitermelés: 45 %. Op.: 239-41 °C. Oldószer: DMSO-ds. 'H—NMR spektrum: 5,97 (IH, s), 7,03 (IH, s), 7,16 (IH, t), 7,20 (IH, t), 7,40 (3H, m), 7,57 (IH, d), 7,77 (3H, t), 8,16 (IH, s), 10,45 (lH,s). Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás a) (I) általános képletű 3-amino-2-naftalinkarbonsav-tioészter-származékok — ahol X, jelentése 1—5 szénatomos alkil-tio-karbonil-, adott esetben egy vagy két, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenil- vagy naftil-tio-karbonil-, vagy fenilvagy naftil-( 1—4 szénatomos)-alkil-tio-karboniI- csoport, és b) (11) általános képletű 3-amino-2-naftalinkarbonsav-amid-származék - ahol X2 jelentése (1-6 szénatomos)-alkil-karbamoil-, fenil- vagy naftil-(l-4 szénatomos)-a!ki!-karbamoil-, vagy fenil- vagy naftil-karbamoil-csoport -előállítására, azzal jellemezve, hogy a) az (V) képletű l,2-dihidro-2,4H-naft[2,3b]-3,l-oxazin-2,4-diont reagáltatjuk a (III) általános képletű tioalkoholokkal vagy tiofenolokkal — ahol R, jelentése 1—5 szénatomos alkil-, fenil- vagy naftil-(l—4 szénatomos)-alkiI- vagy fenil-, vagy egy vagy két (1-4 szénatomos)-alkoxi-csoporttal helyettesített fenil- vagy naftilcsoport; b) az (V) képletű l,2-dihidro-2,4H-naft[2,3b]-3,l-oxazin-2,4-diont reagáltatjuk a (IV) általános képletű alifás vagy aromás primer aminokkal—ahol R2 jelentése 1—6 szénatomos alkil-, fenil- vagy naftil-( 1—4 szénatomos-alkil-, vagy fenil-, vagy naftilcsoport. 2 . Az 1. igénypont a) eljárása, azzal jellemezve, hogy a reakciót 50 °C és a tioalkohol vagy tiofenol forráspontja közötti hőmérsékleten kiindulási anyagra számított 1-10 mólnyi alkáli-karbonát jelenlétében hajtjuk végre. 3. Az 1. igénypont a) eljárása, azzal jellemezve, hogy a reakcióban oldószerként protikus és/vagy aprotikus oldószereket alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont b) eljárása, azzal jellemezve, hogy a reakciót 50 °C és a primer amin forráspontja közötti hőmérsékleten a kiindulási anyagra számított 1-10 mólnyi alkáli-karbonát jelenlétében hajtjuk végre. 5. Az 1. igénypont b) eljárása, azzal jellemezve, hogy a reakcióban oldószerként protikus és/vagy aprotikus oldószereket alkalmazunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 db ábra 3
