196353. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új fenil-4,5-diszubsztituált-cikloalkanon-származékok előállítására
15 196 353 16 IR (CHCla): 3521, 3333, 1709, 1616 és 1567 orr1. MS [m/ej: 374 (M+), 356, 289, 273, 247, 203 és 161. nwn s TMS pMR 6 CDC|3-0,82 (m, láncvégi metil), 1,28 (s, gem-dimetil), 3,76 (m, alkohol inetilén), 6,8 (m, ArH) és 6,99 (d, J=8 Hz, ArH). Hasonló módon állítjuk elő a következő (9) általános képletű vegyületeket a megfelelő ketálokból: 6. példa Transz-3-[2-benzil-oxi-4-(R)-(l-metil-4-fenil-b.utoxi)-fcnil]-4-(2-propcni!)-cikloheptanon Az 1. példa eljárását alkalmazva 23 g (54,1 millimól) (R)-1 -bróm-2-benzil~oxi-4-(l -metil-4-feijiI-butoxi)-bcnzolból és 7,5 g (50,0 millimól) 4 (2-propcnil)-2- -ciklohepten-í-onból 8,14 g (30 %) címben megnevezett vegyületet állítunk elő. [ajo = —10,61° (C = 1,077, kloroform). HRMS, m/e: 496, 2964 (M+) (C34N40O3 összegképlet alapján számított: 496, 2967) 405, 259, 241 és 91. p. *rj * TMS PMR 8 CDq3-1,22 (d, J=6 Hz, metil), 4,33 (m, oldallánci metin), 4,6-6,2—6,0 (m, vinil H), 5.00 (s, benzil metilén), 6,45 (m, ArH), 7.00 (d, J=8 Hz, ArH), 7,24 (s, PH) és 7,42 (s, PhH). 7. példa Transz-3-(2,4-dibenziloxi-feniI)-4-(2-propenil)-ciklohcxanon 23 g (62,3 mmól) 2,4-dibenziloxi-bróm-benzolt és 7,2 g (53 mmól) 4-(2-propenil)-2-ciklohexanont reágáltatunk az 1. példa szerinti eljárással; a cím szerinti vegyidet 8,56 g-ját kapjuk (a kitermelés 38 %-os). Op.: 104-106 °C (diizopropil-éter). HRMS (m/e): 426, 2203 (M+, C29H30O3 osszegkeplet alapján számított 426, 21987), 335, 181 és 91. Elemanalízis: QgHsoCV számított: C 81,66 H 7,09 talált: C 81,53 H 6,85 8. példa Transz-3-(2,4-dibenziloxi~fenil)-4-(2-propenil) -ciklohexanon-etilén-ketál 5,0 g (11,73 mmól) transz-3~(2,4-dibenzil-oxi-íeni!)~4-(2-propeni!)-ciklohexanon, 6,5 ml (117 mmól) etilén-glikol és 223 mg (1,17 mmól) p-toluolszulfonsav elegyét 50 ml benzolban forralunk visszafolyató alkalmazásával 1,5 órán át. A keletkezett vizet molekulaszűrővel ellátott Soxhlct cxtrahálókésziilékkel távolltjuk el. A reakcióelegyet lehűtjük és 500 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldatot és 300 ml étert adunk hozzá. Az éteres fázist elkülönítjük, magnézium-szuifát felett szárítjuk és bepároljuk. Diizopropil-éter és hexán clcgyével eldörzsöljük. 5,31 g cím szerinti terméket kapunk; a kitermelés az elméleti hozam 96 %-a. Op.: 112-113 °C. HRMS (m/e): 470.2520 (M+) C3,H3404 összegképlet alapján számított 470.2448) 387,379,303,181 és 91. Elcmanalízis C31H34O4: számított: C 79,12 H 7,28 talált: C 79,13 H 7,02 9. példa Transz-3-(2,4-dibenzil-oxi-fenil)-4-(3-hidroxi-propil)-ciklohexanon-etilén-ketál A 2. példa szerinti eljárást alkalmazva 5,00 g (10,6 millimól) transz-3-(2,4-dibenzil-oxi-fenil)-4-(propenil)-ciklohexanon-etilén-ketálból mennyiségi kitermeléssel állítjuk elő a címben megnevezett olaj formájú vegyületet. A terméket tisztítás nélkül dolgozzuk fel, a 18. példa eljárása szerint. 10. példa Transz-3-(2,4-dibenzil-oxi-fenil)-4-(3-hidroxi-propil)--ciklohexanon 5,17 g (10,6 millimól) transz-3-(2,4-dibenzil-oxi-fe ml) - 4 - (3 - hidroxi-propil)-ciklohexanon-etilén-ketál, 50 ml 1 n sósavoldat és 100 ml tetrahidrofurán keverékét visszafolyatás közben 1 óráig forraljuk. A reakcióe’egyct lehűtjük, rotavapor készüléken részlegesen bepároljuk és a maradékot 300 ml telített nátrium-klorid-oldattal és 300 ml éterrel hígítjuk. Az éteres kivonatot 300 ml telített nátrium-hidrogén-karbonátoldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk cs hcpároljuk. A maradékot diizopropil-éterbő! kristályosítva 4,31 g (92 %) címben megnevezett vegy ületet kapunk. Olvadáspont: 110-117 °C. Elemanalízis C29H3204-re: számított: C 78,35 H 7,26 talált: C 78,17 H 7,15 11. példa Transz-3,4-transz-4,5-3-[2-bcnzi!-oxi-4-( 1,1 -dimetil-heptil)-fenil]-5-mctil-4-(2-propcnil)-ciklohexanon Az 1. példa szerinti eljárást alkalmazva 7,5 g (50 millimól) transz-5-metil-4-(2-propenil)-ciklohex-2-en-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
