196353. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új fenil-4,5-diszubsztituált-cikloalkanon-származékok előállítására

9

196 353

10

5,3-6,1 (m, vinil H),

6,79 (d, J=2Hz, ArH),

6,82 (dd, J=8 és 2 Hz, ArH) és

7,0 (d, J=8 Hz, ArH).

(A fenti TMS és CDC13 rövidítések jelentése: tetra- 5 metil-szilán, illetve perdeutero-kloroform.)

A következő (3) általános képletű vcgyületeket hasonló módon állítjuk elő a megfelelő 4-(R2-szubsztituált-2-cikloalken-l-ónból (enon) — melyet a fentebb 10 használt enon helyett alkalmazunk - és arányos menynyiségíí fémmagnéziumból, rcz(I)-jodidből és l-bróm-2-bcnzil-oxi-4-( 1,1 -dimctil-hcptil)-bcnzolból (BrR°):

2. példa

Cisz-3-[2-benzil-oxi-4-(l,l-dimetil-heptil)-fenilJ-transz-4-(3-hidroxi-propil)-ciklohexanoi

2,0 g (4,46 millimól) cisz-3-[2-benzil-oxi-4-(l,l- dimetil - heptií) - feriilj - transz - 4 - (2 - propenil) - ciklo - hcxanol 20 ml tetrahidrofuránnal készült 0 °C-os oldatához mechanikai keverés közben 9 ml (8,92 millimól) borán-tetrahidrofurán komplexet (1 mólos, tetrahidrofuránban) adunk. A reakciókeveréket 25 °C-ra hagyjuk felmelegedni, majd 30 percig 25 °C-on keverjük. A rcakcióclegycl lehűtjük 0 "C-ra és 1 ml víz, 2,66 ml (5,34 millimól) 2n nátrium-hidroxid-oldat és 0,92 ml

Reagensek (g) Termék

R»

s

Enon

BrR°

Kitermelés

R

(CitCI2)

cn"'

MS PMR (m/e)-(CH2)2CH=CH2

1

5,98

15,4

ii.og

1715

460 (M+)ü,8! (m, láncvégi metil),

(39,8

(39,6

(60 %)

1650

375, 369 t,21 (s, gem-dimetil),

mmól)

mmól)

olaj

1618

4,5-5,0 és 5,1-5,6 (m, vínii H),

. 1677

5,01 (s, benzil metilén).

6,79 (d, J=2 Hz, Arii),

6,79 (dd, 1=8 és 2 Hz, ArH),

7,00 (d, J=8 Hz, ArH) és

7,30 (s, PhH)-ch2ch=ch2

2

12,7

50,4

25,3 g

1702

454 (M+)0,80 (m, láncvégi metil),

(84,4

(126

(66 %)

1(50

91 1,21 (s, gem-dimetü).

mmól)

mmól)

olaj

lt 18

4,6-5,0 és 5,1-5,9 (m, vinil H),

1‘80

5,00 (s, benzil metilén),

fi,85 (n, ArH),

7,00 (d, J=8 Hz, ArH), 7,36 (bs, PhH)

Reagens (5) általános képletű vegyüld

R° = 3-(2-benziloxi-4 (1,1 -dimetil-hcptilj-fcnilj-csoport Termék

1 AB képletű R2 Gramm

csoport

RS Kitér- IR MS

TMS

nelés (CHClj) m/e PMR 5 £££,

—t *

cm

1 etilén-kctál- -CH2-CH=CH2 16,2 CH2CH2€H2OH 1 vanlicsoport (33,1 mmól) atív,

olaj

0,86 (ni, láncvégi metil),

1,26 (s, gem-dimetil),

3.09 (m, bciszi! metin),

3,47 (t, J=7 Hz, alkohol metilén), 3,93 (s, etilén),

5.10 (s, benzil metilén),

6,90 (m, ArH),

7,08 (d, J=8 Hz, ArH) és 7,42 (m, PhH),

2 etilén-ketál- — CH2—CH=CH2 csoport

4,70

(9,52 mmól)

CHjCHXHjOH

Ivantilatív,

olaj

3509, 522 0,83 (m, láncvégi metil),

1613 (M+) 1,25 (s, gém dimetií),

2,9-3,7 (m, alkohol metilén és benzil metin),

3,82 (bs. etilén),

5,06 (benzi! metilén),

6,85, 6,85 (m, ArH),

7,02 (d, J=8 Hz, ArH) és 7.38 (m. PSiH).

6