196349. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klór-benzo-trifluorid vegyületek előállítására
7 196 349 8 21. példa 3,4,5-Triklór-benzo-trifluorid előállítása 4-klór-3,5-dinitro-benzo-trifluoridbc! Éhben a példában összehasonlítás céljából a technika állásának megfelelő ismert eljárást írjuk le. (a) lépés: 4-Klór-3,5-diamino-benzo-trifluorid előállítása 43 kg 4-klór-3,5-dinitro-benzo-trifluorid, ISO liter izopropanol és 43 kg vaspor keverékét forrásig melegítjük, majd a reakcióelegyhez részletekben, 3 óra alatt 4,77 liter 36 tömeg/térfogat%-os sósavoldat és 56 liter víz elegyét adjuk. Exoterm reakció zajlik le; a reakciőelegy a fejlődő reakcióhő hatására forrásban marad. A sósavoldat beadagolása után az elegyet további 2 óra 15 percen át visszafolyatás közben forraljuk, majd az izopropanolt és a vizet 4 óra alatt ledesztilláljuk. A maradékhoz 100 liter diklór-metánt és Hyflo Supercel kereskedelmi nevű, diatomaföldet tartalmazó szűrési segédanyagot adunk, a szuszpenziót összekeverjük, majd a szűrletet és a mosófolyadékot bepároljuk. Az olajos maradékot tálcákra öntjük, és megszilárdulni hagyjuk. 28 kg (84 %) 4-klór-3,5-diamino-benzo-trifluoridot kapunk; op.: 79-85 °C. (b) lépés: 3,4,5-Triklór-benzo-trifluorid előállítása 75 liter, —10 °C-ra hűtött tömény vizes sósavoldatba keverés közben, lassú ütemben 10,5 kg nátrium-nitrit 22,5 liter vízzel készített oldatát és 7,5 kg 4-klór-3,5- -diamino-benzo-trifluorid 22,5 liter diklór-metánnal készített oldatát adagoljuk. A reagensek beadagolása 6 órát vesz igénybe; eközben az elegyet —12 és —6 °C közötti hőmérsékleten tartjuk. A reakcióé legyet további 30 percig —6 és —9 °C közötti hőmmérsékleten keverjük, majd lassú ütemben 7 kg réz(I)-klorid és 40 liter tömény vizes sósavoldat elegyéhez adjuk, miközben az elegy hőmérsékletét vízhűtéssel 13 és 23 °C közötti értéken tartjuk. A reakcióelegyet 90 percig 15 °C-on keverjük, majd a diklór-metános fázist elválasztjuk, és a vizes fázist kétszer 20 liter diklór-nictánnal extraháljuk. A diklór-metános oldatokat egyesítjük, háromszor 30 liter vízzel mossuk, és a diklór-metánt lepároljuk. A kapott 6,06 kg olajos maradékot 30 Hgmm nyomáson desztilláljuk. A 3,4,5-tri- Hór-benzo-trifluoridot (fp.: 84-92 °C) a kiindulási 4-klór-3,5-diamino-benzo-trifluoridra vonatkoztatva 36 %-os hozammal kapjuk. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek — a képletben X hidrogénatomot vagy nitrocsoportot jelent — legalább egy nitrocsoportjánnk klóratomra cserélésére, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű vegyü'eteket azok tömegére vonatkoztatva 0,1—10 tömeg% Friedel—Crafts-katalizátor és kén-monok lórid vagy két vegyértékű szerves kénvegyület 0,9:1-1:0,9 mólirányú keverékéből álló kalalizátorkeverék jelenlétében, adott esetben karbonilcsoportot tartalmazó oldószerben, 150-220 °C hőmérsékleten molekuláris klórral reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy Friedel-Crafts-katalizátorként alumínium-trikloridot vagy vas(III)-kloridot használunk. 3. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy két vegyértékű szerves kénvegyületként tio-fenolt, p-tio-krezolt, dodecil-merkaptánt, tio-benzoesavat, difenil-diszulfidot vagy 1,2-bisz(fenil-tio)-etánt használunk. 4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót folyadékfázisban, atmoszferikus nyomáson, 180-210 °C hőmérsékleten végezzük. 5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (I) á ltalános képletű vegyülctként 4-klór-3,5-dinitro-benzo-trifluoridot használunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 1 db ábra
