196288. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új fenantrén származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 196 288 6 bői az (I) általános képletű 9,10-fenantréndion származékokat szilárd hordozókkal vagy hígitószerekkcl, mint ásványi porokkal (pl. talkum, bcntonit, montmorillonit, agyag, nagy diszperzitású szilikagél, kaolin, diatomaföld, csillám, apatit, vermikulit, gipsz, mészkő, pirofillit, szericit, habkő, kén, aktív szén, oltott mész, perlit), növényi porokkal (pl. szójabab, búza, fa, dióhéj, fürészpor, korpa, fakéreg, növényi cxtrakciós maradék, keményítő, kristályos cellulóz), polimer anyagok porával (pl. poli[vinil-klorid], dammárgyanta, ketongyanta, stb.) rosttermékekkel (pl. papír, hullámlemez-por, hulladékrongy), kémiai műtrágyákkal (pl. ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát, karbamid, ammónium-klorid, stb.), timfölddel vagy viasszal; vagy folyékony hordozókkal vagy hígítókkal, mint pl. alkoholokkal (pl metanol, ctanol, izopropanol, ctilénglikol, polijctilénglikolok], benzilalkohol), aromás szénhidrogénekkel (pl. benzol, xilol, toluol, metil-naftalin), alifás szénhidrogénekkel (pl. kerozin, hexán), klórozott szénhidrogénekkel (pl. kloroform, szén-tctraklorid, klór-benzol, triklóretilén, diklórmclán, stb.) éterekkel (pl. dietil-éter, di-izopropil-éter, dioxán, tetrahidrofurán, etilén - glikol - etil - éter), ketonokkal (pl. aceton, metil - etil - keton, ciklohexanon), észterekkel (pl. elílacetát, etilén - glikol - acélát), savamidokkal (pl. N,N- dimetil - formamid), nitrilekkel (pl. aceton - nitri!) vagy szulfoxidokkal (pl. dimetil - szulfoxid) keverjük el. Adott esetben más adalékanyagok is bedolgozhatok a készítménybe. így kötő- és/vagy diszpergálószerek (pl. zselatin, kazein, nátrium-alginát, karboxi - metil - cellulóz, keményítő, arabmézgapor, lignoszulfonát, bcntonit, polioxi - propiléngliko! - éter, polijvinil - alkohol], fenyőolaj, paraffin), slabilizátorok (pl izopropi! - foszfát, trikrezil - foszfát, tallolaj, epoxidált olaj, felületaktív szer, zsírsav, zsírsavas észter), emulgeátorok (pl. alkil - szulfonát, poli[oxi - etilén] - alkil - szulfonát, alkil - aril - szulfonát, polietilén glikol] - alkil - éter, polifoxi - etilén] - alkil - aril - éter), nedvesítőszer (pl. dodecil - benzolszulfonát, lauri! - szulfonát, alkil - naftalin - szulfonsavas sók). A találmány szerinti készítmények a fentieken kívül szokásos módon használt szaporítószereket és/vagy más fungicideket, pl. alumínium tris(etil - foszfonát)- ot, 2 - amino - butánt, 4,6 - diklór - 6 - (2 - klór - anilino) - 1,3,5 - triazinl, 2 - jód - benzanilidct, metil 1 - (bulit - karbamoil) - 2 - benzimidazol - karbamálot, 1,4 - benzokinoin - I - benzoil - hidrazon - 4 - oximoí, 2 - szék. - butil - 4,6 - dinitrofenil - 3 - metil - krotonátot, béta - ([1,1’ - bifenil) - 4 - iloxi) - alfa - (1,1 - dimetiletil) - 1H - 1,2,4 - triazol - I - etanolt, 1,2,3,6- tetrahidro - N - (1,1,2,2 - tetraklór - etil - tio) ftál - imi - det, 1,2,3,6 - tetrahiro - N - (triklórmetil - tio) ftálimidet, 2 - (metoxi - karbonil - amino) benzimidazolt, 5,6 - dihidro - 2 - metil - 1,4 - oxatiin - 3 karboxanilidet, polioxint, validamicint, sztreptomicint, dodecil - guanidinil - acetátot, 1 - (4 - klór - fenoxi) - 1 - (imidazol - 1 - il) - 3,3 - dimetil - butanoní, tetrahidro - 3,5 - dimetil - 1,3,5 - tiadiazin - 2 - (iont- 2 - tiont, N - diklór - fluor - mclillio - N',N' - dimetil - N - fcnilszulfamidot, 2,3 - diklór - 1,4 - naftokinonl, 5 - butil - 2 - dimetilamino - 4 - hidroxi - 6 - metil - pirimidint, krotonsav 2 - vagy 4( - [1 - metil - heptil]- 4,6/v. 2,6) - dinitrofenilésztert, 2,3 - diciano - 1,4 -cíilio - anlrakinont, 5 - butil - 2 - etilamino - 4 - hidroxi - 6 - mctilpirimidint, 2 - metil - furán - 3 - karboxanilidet, N - (triklórmetil - tio) - ftálimidet, 2 - hcptadcci!- 2 - imidazolinium acetátot, akrilsav - (7 - bróm - 5 - klór - kinolin - 8 - i!) észtert, 8 - hidroxi - kinolint és sóit, I - (béta - alliloxi - 2,4 - diklórfenil - etil) inidazolt, N - (2 - metoxi - acetil) - N - (2,6 - xilil) - Dl. - alnnin - metilés/.lerl, 2,4,5 - trimetil - N - feni)- 3 - furán - karbonsavarmdot, 2 * (4 - tiazoli!) - !H- benzimidazolt, 1,2 - bisz(3 - etoxikarbomi! - 2 - tionreido) benzolt, 1 - (4 - klór - fenoxi) - 3,3 - dimetil- I - (1,2,4 - triazol - 1 - il) - butanolt, és hasonlókat tartalmazhatnak. Az (I) általános képletű 9,10 - fenantrén - dión származékokat rovarirtószerekkel, mint például 2 - metoxi - 4M - 1.3,2 - benzo - dioxa - foszforin - 2 - szadiiddal, (5 - bcnzil - 3 - hidroxi - metil - furán) - d • transz - krizaníemáttal, 3 - fenoxi - benzil - krizantenáttal, 0,0 - dietil - 1 - (2,4 - diklór - fenil) - 2 - klór- vinil - foszfáttal, 2,2 - dimetil - 3 - (2,2 - diklór - vínil) - ciklopropán - karbonsav - (alfa - cián - 3 - fenoxi - benzil) - észterrel, 0,0 - dietil - 0 - (2 - izopropi! - 4 - metil - pirimidinil) - tiofoszfáttal, 2,3 - dihidro - 2,2 - dimetil - 7 - benzofuranil - N - metil - karbamáttal és hasonlókkal is elkeverhetjük. Az említett keverékekben egyik esetben sem csökken az egyes vegyszer-komponensek irtó-, pusztító hatása, így két vagy több kártevő, gomba, rovar egyidejű elpusztítása is lehetséges. Ezenkívül a találmány szerinti készítmények mezőgazdaságban használt egyéb szerekkel, mint pl. fonálféregölő- és molyirlószerekkel, valamint növényi növekedést befolyásoló szerekkel (pl. borostyánkősav - 2,2 - dimetil - hidrazid, 2 - klórctil - trimetil ammóniumklorld, 2 - klórctil foszfonsav, 1,1 - dimetil piperidinium - klorid), illetve műtrágyákkal elkeverve is használhatók. A találmány szerinti készítmények általában 0,001-95,0 tömeg %, előnyösen 5-90,0 tömeg % hatóanyagot tartalmaznak (a készítmények össztömegére vonatkoztatva). A készítmények megfelelő alkalmazási mennyisége általában 100— 1000 g/ha, és a használt készítmények koncentrációja 0,01-0,1 tömeg %. Mivel azonban a mennyiség és a koncentráció fagg a készítmény formájától, az alkalmazás módjától és helyétől, a betegségtől, a terményektől, ezért szükség szerint növelhetők vagy csökkenthetők, függetler ül a fent említett intervallumoktól. Találmányunk tárgya továbbá eljárása fenti fungícidszerekben hatóanyagként felhasználható (1) általáros képletű fenantrén-származékok előállítására, oly módon, hogy a) R helyén 1 - 6 szénatomos alkil-amino-csoportot vagy a fcnil-gyürűn egy vagy két azonos halogénhelyettesítőt hordozó fenil-amino-csoportöt tartalmazó (1) általános képletű vegyületek előállítása esetén, (II) képletű fenantrén - 9,10 - dión - 9 - oximet (IV) általános képletű izocianáttal reagáltaiutik. - n képletben R! jelentése ! - 6 szénatomos alkilcsoport vagy egy vagy két azonos halogén-helyettesítőt hordozó rendcsoport; vagy b) R helyén 1-4 szénatomos ulkoxi- vagy ! 10 szénatomos alkil - tio - csoportot tartalmazó (1) általános képletű vegyületek előállítása esetén, (11) képle t i fenantrén - dión - 9 - oximot vagy (III) általános hápletű alkálifém- vagy sóját — ahol M egyenértéknyi 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
