196189. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazolil-keto származékok előállítására
4 196189 5 2 g az 1. példában ismertetett módon előállított 6,b (II, Z) jelzésű vegyületet 50 ml metilén-kloridban feloldunk. A kapott oldatot egy 0,5 ml-es üveglapon egyenletesen szétoszlatjuk, majd Osram-Sonne Ultra-Vitalux típusú 300 W-os wolfram-BzálaB lámpával, 12 órán át besugározzuk. A besugárzás után a szilárd réteget metilén-kloriddal leoldjuk, majd az oldószer eltávolítása után a maradékot kromatográfiás oszlopon, eluálószerként dietil-éter-n-hexán 1:2 térfogatarányú keverékét használva szétválasztjuk. Két fő frakciót kapunk, amelyeket IR- és NMR-spektrum felvétel alapján azonosítottunk. I. frakció (1,2 g): változatlan kiindulási anyag. II. frakció (400 mg): 6,a (I) jelzésű vegyület. A 6,c (II, E) jelzésű vegyület csak nyomnyi mennyiségben van jelen a reakcióelegyben. 4. példa 1 - (4 -klór-fenil) -2-{l-triazolil) -3-me til-hexán-l,4-dion (4,a (I) jelzésű vegyület és -(Z)-l-(l-propionil~e til ) -oxi-1 -(4--klór-fenil)-2-(l-triazolil)-etén /4,b (II, Z) jelzésű/ izomer vegyületek előállítása és elválasztása 1,08 g nátrium-hidrid 50%-os dimetil-formamidos oldatával 5 g l-(4-klór-fenil)-2- -(l-triazolil)-etanont kezelünk az 1. pédában ismertetett módon. Ezután 0,0226 mól fenti módon kialakított nátriumsót 3,7 g (0,0226 mól) 2-bróm-pentán-3-on-nal kezelünk ugyancsak az 1. példában ismertetett módon. A kapott nyerstermék, az NMR-spektrum alapján ekvimoláris keveréke a 4,a (I) és a 4,b (II, Z) jelzésű vegyületeknek. IR-spektrum /4,a+b (14-11,2)/ jellemző sávjai: C=0 1725 cm*1; =0 1700 cm"1. NMR-spektrum: 58,35 (s, 1H), 8,3 (s, LH), 7,95 (s, 1H), 7,9 (s, 1H), 8-7,21 (m, 4H), 6,3 (d, 1H), 6,2 (d, 1H), 3,8 (dt, 1H), 3,7 (dq, 1H) 2,7 (q, 2H), 2,1 (s, 3H), 2,1-1 (m, 6H), 1,1 (d, 3H), 1 (t, 3H) 0,9 (t, 3H). A nyersterméket kromatográfiás módszerrel, eluálószerként hexán-etil-acetát (7:3) - (1:1) elegyét használva választjuk szét. Két frakciót kapunk, amit IR- és NMR-spektrum alapján azonosítottunk. Az I. frakció (1,5 g): 4,b (II, Z) jelzésű vegyület, ami fehér, szilárd anyag. Olvadáspontja: 74-76 eC (izopropil-éter); a II. frakció (1 g): 4,a (I) jelzésű vegyület, amit petról-éterból fehér, szilárd, kristályos anyagként kristályosíthatunk. Az átkristályo- BÍtás után 0,7 g terméket kapunk, aminek olvadáspontja: 119-122 °C. IR-spektrum /4,a (I)/ jellemző sávjai: C=0 1705 cm-1; =0 1705 cm"1. NMR-spektrum: <58,35 (s, 1H), 7,9 (s, 1H), 7,85 -7,2 (m, 4H), 6,2 (d, 1H), 3,7 (dq, 1H), 2,7 (q, 2H), 1,1 (d, 3H), 1 (t, 3H). IR-spektrum /4,b (II, Z)/ jellemző sávjai: C=0 1725 cm*1; =0 1705 cm"1. NMR-spektrum: 59,2 (s, 1H), 8 (s, 1H), 7,45 (m, 4H), 6,8 (s, 1H), 4,5 (q, 1H), 2,3 (q, 2H), 1,4 (d, 3H), 1 (t, 3H). A találmány szerinti eljárással a következő vegyületeket is előállítottuk, a képletben Tr jelentése 1,2,4-triazol-l-il-csoport. l,a (I) + l,b (II, Z) keverék, olajos anyag. IR-spektrum jellemző sávjai: C=0 1710 cm'1; =0 1700 cm"1 NMR-spektrum: 59,1 (s, 1H), 8,3 (s, 1H), 7 (s, 1H), 7,85-7,2 (m, 8H), 6,7 (s, 1H), 6,2 (d, 1H), 4,5 (q, 1H), 3,4 (dp, 1H), 2,4 (s, 3H), 1,3 (d, 3H), 0,9 (d, 3H). 1, b (II, Z) jelzésű vegyület, olvadáspontja 112-113 °C. IR-spektrum jellemző sávjai: C=0 1728 cm"1; =0 1670 cm'1. NMR-spektrum: 59,1 (s, 1H), 8 (s, 1H), 7,3 (m, 4H), 6,7 (s, 1H), 4,5 (q, 1H), 2,1 (s, 2H), 1,3 (d, 3H). 2, a (I) 4 2,b (II, Z) keverék, olajos anyag. IR-spektrum jellemző Bévjai: C=0 1725 cm"1; =0 1690 cm-1. NMR-spektrum: 59,15 (s, 1H), 8,3 (s, 1H), 8 (s 1H), 7,8 (s, 1H), 8-7,4 (m, 8H), 6,7 (b, 1H), 6,2 (d, 1H), 4.4 (t, 1H), 3,8 (dt, 1H), 2,4 (s, 1H), 2,1 (s, 1H), 1 (t, 6H). 3, b (II, 2) jelzésű vegyület, olajos anyag. IR-spektrum jellemző sávjai: C=0 1695 cm"1. NMR-spektrum: 59,15 (s, 1H), 8,05 (s, 1H), 7,45 (m, 4H), 6,67 (b, 1H), 4,4 (t, 1H), 2 (s, 3H), 2-1 (m, 6H) 0,9 (t, 3H). 7 (II, Z) jelzésű vegyület, olvadáspontja: 98- -100 °C. IR-spektrum jellemző sávjai: C=0 1720 cm"1; =0 1675 cm"1. NMR-Bpektrum: 59,5 (s, 1H), 8 (x, 1H), 7,3 (m, 4H), 6,75 (s, 1H), 5,05 (q, 1H) 1.5 (d, 3H), 1 (s, 9H). 8 (II, Z) jelzésű vegyület, olajos anyag. IR-spektrum jellemző sávjai: C=0 1715 cm"1; =0 1680 cm"1. NMR-Bpektrum: 59,2 (s, 1H), 7,8 (s, 1H), 7,2 (m, 4H), 6,75 (s, 1H), 4,7 (q, 1H), 1,5 (d, 3H), 1 (s, 9H). 9 (II, Z) jelzésű vegyület, olvadáspontja: 105-106 °C. IR-spektrum jellemző sávjai: C=0 1705 cm"1; =0 1670 cm"1. NMR-spektrum: 59,45 (s, 1H), 8 (s, 1H), 7,4 (m, 4H), 6,7 (s, 1H), 5,1 (t, 1H), 3,7 (d, 2H), 3,35 (b, 3H), 0,95 (s, 9H). 5 IC 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
