196162. lajstromszámú szabadalom • Eljárás eritro-diolok előállítására
1 2 196.162 ml éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot kétszer 10 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és bepároljuk. Az olajos maradékot 30 g szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként 25 térfogat% etil-acetátot tartalmazó toluolt használunk. Viszkózus oiajkétn 1,5 g (-)-5(Z)-7-(2,2-dimetil4-/o-metoxi-fenüM ,3-dioxán•cisz-5-il)-hepténkarbonsavat kapunk, (o<]q5= -127,6° (etil-acetátban). A termék NMR-spektruma lényegében megegyezik a 7. példa szerint előállított anyagéval. 11. példa (—)-Eritro4-(Z)-8-hidroxi-7-(hidroxi-metil)-8- -(o-metoxi-fenil)-4okténkarbonsav előállítása 6,44 g (3-karboxi-propíl)-trifeml-foszfónium-bromid, 2,24 g (-)-(2,3-transz)-tetrahidro4-hidroxi-3- •(hidroxi-metil)-2-(o-metoxi-fenil)-furán és 75 ml vízmentes tetrahidrofurán elegyéhez argon atmoszférában, keverés és jéghűtés közben 4,48 g szilárd kálium-terc-butoxidot adunk. A reakcióelegyet 15 percig 4 °C-on, ezután 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 150 ml jeges vízbe öntjük. A kapott elegyből kétszer 50 ml éténél kimossuk a semleges anyag főtömegét. A vizes fázist 1 n vizes sósavoldattal pH= 4- ért élőre savanyítjuk, ezután 100 ml, majd kétszer 50 ml éterrel extraháljuk. Az átérés extraktumokat egyesítjük, egymás után kétszer 50 ml vízzel és kétszer 50 ml telített vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd be- 5 pároljuk. A maradékot kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 80:20:1 térfogatarányú éter-Jiexán: ecetsav elegyet használunk. Színtelen olaj formájában 2,76 g (-)-eritro-4(Z)-8-hidroxi-7-(hidroxl-metü)-8-(o-metoxi-fenil)4-okténkarbonsavat ka- 1 n púnk, [ce]pj5= -68,3° (1,1%, metanolban). u NMR spektrum vonalai: î,92 (1H, m), 2,0-2,6 (6H, m), 3,67 (2H, m), 3,82 (3H, s), 5,21 (1H, d, 3= 5Hz), 5,37 (2H, m), 6,87 (1H, dd, J=8 és 1Hz), 6,98 (1H, td, J= 7 és 1Hz), 7,25 (1H, m), 7,42 (1H, dd, J=7 és 1Hz) ppm. ír Tömegspektrum csúcsértéke: m/e 294 (molekuládon). SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás a (III) általános képletű eritro-diolok elő- 20 állítására — a képletben Y 2—5 szénatomos polimetilén-láncot jelent és a B-vel jelölt benzolgyűfűhöz adott esetben 1-4 szénatomos atkoxi-szubsztituens kapcsolódik —, azzal jellemezve, hogy egy a (Ha) általános képlető vegyületet — a képletben a B-vel jelölt benzolgyűiű jelentése a fenti 25 - bázis jelenlétében (Ru^PCH-Y-COOM általános képletű ifiddel - a képletben R<j fenilcsoportot és M alkálifématomot jelent, míg Y jelentése a fenti - reagáltatunk. majd a reakcióelegyet megsavanyítjuk. 30 2 db rajz Kiadja: Országos Találmányi Hivatal Felelős kiadó: Himer Zoltán o.v. KÓDEX 7
