196113. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként hidroxi-etil-azolil-oxim származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás hidroxi-etil-azolil-oxim származékok előállítására
5 196113 6 (II) általános képlet alá tartoznak. A képletben Ar, R1 6B R2 jelentése előnyösen az előzőekben az (I) általános képletre megadott. A (II) általános képletű hidroxi-etil-azolil-keto-származékok részben ismertek (lásd például a 0078 594. számú európai szabadalmi bejelentésben); illetve egy még nyilvánosságra nem hozott szabadalmi bejelentés tárgyát képezik [lásd a 32 42 252 számú német szabadalmi bejelentést, a bejelentés napja 1982.11.15. (LeA 22013)]; illetve az előbbi szabadalmi bejelentésben ismertetett eljárással előállíthatok. A (II) általános képletű vegyületek kiindulási anyagául szolgáló (VII) általános képletű oxiránok részben ismertek (például a 0078 549. számú európai szabadalmi bejelentésben), illetve egy még nyilvánosságra nem hozott szabadalmi bejelentés tárgyát képezik [lásd a 32 42 252. számú német szabadalmi bejelentést, a bejelentés napja 1982.11.15. (LeA 22013)1; illetve általánosan ismert módon előállíthatok a megfelelő keton szokásos módon való epoxiddá alakításával. A találmány szerinti a) eljárás végrehajtásához kiindulási anyagként még szükséges hidroxil-amin-származékot a (III) általános képlettel - ahol R2 jelentése előnyösen az (I) általános képletre megadott - határozzuk meg. A (III) általános képletnek megfelelő vegyületek a szerveB kémiában általánosan ismertek. A találmány szerinti b) eljárás kiindulási anyagául szolgáló (la) általános képletű vegyületek újak. A találmány szerinti b) eljárás kiindulási anyaga még a (IV) általános képletű halogenid is. A képletben R3 jelentése előnyösen az I) általános képletű vegyületben R2-re megadott előnyős helyettesítők, kivéve a hidrogénatomot, A (IV) általános képletű halogenidek a szerves kémiában általánosan ismertek. A találmány szerinti a) eljárásban előnyös hígítószerek az alkoholok és a víz illetve ezek elegye. Az a) eljárásban a reakcióhómérséklet tág körben változtatható. Általában 20-120 °C, előnyösen 50-100 °C közötti hőmérsékletet alkalmazunk. A találmány Bzerinti a) eljárás végrehajtása során 1 mól (II) általános képletű vegyületet előnyösen 1-1,5 mól (III) általános képletű hidroxil-amin-származékokkal reagáltatunk. A kapott (I) általános képletű vegyületet szokásos eljárásokkal izoláljuk. Az a) eljárás előnyös foganatoBÍtási módja értelmében a (III) általános képletű hidroxil-amin-származékot bó formájában, különösképpen hidrogén-klorid-só formájában alkalmazzuk, adott esetben savmegkötőszer, például nátrium-acetát jelenlétében. A találmány szerinti b) eljárásban hígítószerkónt közömbös szerves oldószereket használhatunk, előnyösen étert, például tetrahidrofuránt és dioxánl; aromás szénhidrogéneket, például toluolt, benzolt; egyes esetekben klórozott szénhidrogéneket, például kloroformot, metilén-kloridot vagy szén-tetrakloridot; valamint hexametil-foszforsav-triamidot; savamidot, például dimetil-formamidot és szulfoxidot, például dimetil-szulfoxidot. A találmány szerinti b) eljárást adott esetben erős bázÍB jelenlétében végezzük. Ilyen bázisok például az alkálifém-amidok, - hidridek, -hidroxidok éB -karbonátok, például a nátrium-amid, -karbonát, -hidroxid vagy -hidrid és a kálium-amid, -karbonát, -hidroxid vagy -hidrid; a kvaterner ammónium-hidroxidok, a foszfónium-hidroxidok, mint például a tetrametil-amraónium-hidroxid, a benzil-lrimetil-ammónium-hidroxid vagy a dibenzil-dimetil-ammónium-hidroxid és a tetrafe lil-foszfónium-hidroxid vagy a metil-trifeni'-foszfónium-hidroxid. A b) eljárás végrehajtása során a reakciohőmérséklet tág határok között változtatható. Általában 20-150 °C hőmérséklettartományban, előnyösen szobahőmérsékleten dolgozunk. Egyes esetekben előnyös, ha az oldószer forráspontján, például 60-100 °C hőmérsékleten dolgozunk. A b) eljárás végrehajtása során 1 mól (la) általános képletű vegyületet előnyösen 1-3 mól (IV) általános képletű halogeniddel reagáltatunk. A reakcióelegyből az oldószert eh.ávolitjuk, a visszamaradó anyagot vízzel és oldószerrel felvesszük. A szerves fázist elkülönítjük és szokásos eljárásokkal feldolgczva és tisztítva nyerjük ki belőle a végterméket. A találmány szerinti b) eljárást egy előnyös foganatosítási mód szerint kétfázisú rendszerben, például vizes nátrium- vagy ke lium-hidroxid - toluol vagy metilén-klorid rendszerben, 0,01-1 mól fázistranszfer-katalizátor, például ammonium- vagy foszfónium-vegyületek jelenlétében hajtjuk végre. így a szerves fázisban vagy a határfelületen képződő alkoholátok a szerves fázisban lévő halogenidekkel reagálnak. Az (I) általános képletű vegyület savaddíciós sóinak előállítására előnyösen azok a sevak alkalmazhatók, amelyeket az előzőekben a találmány szerinti előnyös savaddíciós sók le'rásakor előnyös savakként megneveztünk. Az (I) általános képletű vegyületek savacidíciós sói a szokásos sóképzési eljárásokkal, például valamely (I) általános képletű vegyület közömbös oldószerben való oldáséval és a sav, például hidrogén-klorid hozzáacásáva) egyszerűen előállíthatok, majd ismert módon, például szűréssel, elkülöníthetők. A kapott sókat adott esetben közömbös szerves oldószerrel mosva tisztítjuk. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeknek erős fungicid hatásuk van, ezért fitopatogén gombák irtására a gyakorlatban felhasználhatók. Ezek a vegyületek 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6C 65 4
