196112. lajstromszámú szabadalom • Ciano-pirazol származékokat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
11 196112 12 5-ciano-l-[2-trifluor-raetil)-4-klór-fenil]--N-metil-lH-pirazol-4-karboxamid A. 5-amino-l-[2-(trifluor-metil)-4-klór-fe'nil]-lH-pirazol-4-karbonsav-etil-észter 31,58 g 2-(trifluor-metil)-4-klór-fenilhidrazin és 27,92 g etil-(etoxi-metiién)-cianoacetát 225 ml ecetsav és 75 ml viz elegyével készített oldatát vízfürdőn melegítjük körülbelül 16 óra hosszat. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre hűtjük és utána jégszekrénybe tesszük. A kicsapódott szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük és egyesitjük a szúrletból kivált és elkülönített szilárd anyaggal. Ily módon 43 g 5-amino-l-[2-(trifluor-metil)-4-klór-fenil]-lH-pirazol-4- karbonsav-etil-észtert kapunk. Op. 114-116 °C. B. 5-klór-l-[2-(trifluor-metil)-4-klór-fenil]-lH-pirazol-4-karbonsav-etil-észter Hidrogén-klorid gázt buborékoltatunk keresztül 26 g 5-amino-l-[2-(trifluor-metil)-4-klór-fenil]-lH-pirazol-4-karbonsav-etilészter 250 ml kloroformmal készített oldatán 1 percig. Ezután nitrozil-kloridot buborékoltatunk át az oldaton 10 percig, majd a reakcióelegyet vízfürdőn melegítjük és az illékony részeket csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot meleg etanolban oldjuk, aktivszénen tisztítjuk és a terméket kikristályosítjuk. Hymodon 16,6 g 5-klór-l-[2-(trifíuor-metil)-4-klór-fenilj-lH-pirazol-4-karbonsav-etil-észtert kapunk. Op. 67-69 °C. Analízis C13H9CI2F3N2O2 képletre Számított: C 44,22; H 2,57; N 7,93% Talált: C 44,48; H 2,33; N 7,80% C. 5-ciano-l-[2-{trifluor-metil)-4-klór-fenil]-lH-pirazol-4-karbonsav-etil-észter 3,15 g 5-klór-l-[2-(trifluor-metil)-4- -klór-fenil]-lH-pirazol-4-karbonsav-etil-észter és 1,1 g nátrium-cianid 25 ml dímetil-formamiddal készített oldatát körülbelül 100 °C-on melegítjük 4 1/2 óra hosszat. A reakcióelegy tartalmaz körülbelül 3 g molekulaszitát is a száradás biztosítására. A reakcióelegyet lehűtjük és körülbelül 300 ml jeges vízbe öntjük. A kicsapódott szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük és etanolból átkristályositjuk (aktivszén), így 1 g 5-ciano-l-[2- -(trifluor-metil)-4-klór-fenil]-lH-pirazol-4- -karbonsav-etil-észtert kapunk. Op. 70-72 °C. Analízis C14H9CIF3N3O2 képletre Számított: C 48,93; H 2,64; N 12,23% Talált: C 49,16; H 2,39; N 11,93% 2. példái D. 1,23 g 5-ciano-l-l2-(trifluor-metil)-4- -klór-fenil J-lH-pirazol-4-karbonsav-etil-észter és 8 ml 40%-os vizes monometil-amin 20 ml DMFel készített oldatát körülbelül 25 °C-on keverjük 16 óra hosszat. A reakcióelegyet ezután 150 ml jeges vízbe öntjük és a kivált csapadékot szűréssel összegyűjtjük. Az elkülönített anyagot etanolból átkristalyositjuk és így 535 mg 5-ciano-l-[2-(tri-f]uor-metil)-4-klór-fenil]-N-metil-lH-pirazol-4-karboxamidot kapunk. Op. 162,5-164 °C. Analízis C13H8CIF3N4O képletre Számított: C 47,51; H 2,45; N 17,05% Talált: C 47,74; H 2,67; N 17,20% 3. példa 5-ciano-1-(2,4-diklór-fenil)-N-me til-lH-pirazol-4-karboxamíd A. 5-ciano-1- ( 2,4-diklór-f enil)- lH-pirazol-4- -karbonsav-etil-észter 6,4 g 5-klór-l-{2,4-diklór-fenil)-lH-pirazol-4-karbonsav-etil-észter és 2 g litium-cianid 30 ml DMF-el készített oldatát körülbelül 110 °C-on reagálni hagyjuk 23 óra hosszat. Ezután további 1 g litium-cianidot adunk a reakcióelegyhez, amelyet további 7 óra hoszszat melegítünk. Az elegyet ezután jeges vízbe öntjük, a kivált szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük és etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 3,75 g 5-ciano-l-(2,4-di-klór-fenil)-lH-pirazol-4-karbonsav-etil-észtert kapunk. Kitermelés 61%. Op. 79-81 °C. Analízis C13H9CI2N3O2 képletre Számított: C 50,35; H 2,93; N 13,55% Talált: C 50,12; H 3,11; N 13,29% B. 2,5 g 5-ciano-l-(2,4-diklór-fenil)-lH-pirazol-4-karbonsav-etil-észter 20 ml DMF-el készített oldatához hozzáadunk 20 ml 40%-os vizes monometil-amint. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékleten keverjük körülbelül 2 1/2 óra hosszat, majd az oldatot jeges vízbe öntjük. A kivált csapadékot szűréssel összegyűjtjük és metanol/víz-elegy bői étkristályosítjuk, így 1,3 g 5-ciano-l-(2,4-di-klór-fenil)-N-metil-lH-pirazol-4-karboxamidot kapunk. Op. 182-183 °C. Analízis C12H8CI2N4O képletre Számított: C 48,84; H 2,73; N 18,98% Talált: C 48,69; H 2,74; N 19,23% 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
