196111. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként pirazol származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

13

Elemzés CnHizBrNaO-ra:

C

H

N

Számított

49,00

4,11

14,29

Talált

48,74

3,84

14,42

7. példa

5-Bróra-l-fenil-N-metoxi-lH-pirazol-4- -karboxamid

2,6 g 5-bróm-l-fenil-lH-pirazol-4-karbonsav és 2,4 g karbonü-diimidazol 60 ml dimetil-formamiddal készült oldatát szobahőmérsékleten 30 percig keverjük. 2 g trietil- |f> -amint és 1,7 g metoxi-amin-hidrokloridot adunk az oldathoz. A keveréket szobahőmérsékleten 24 óráig keverjük és további ekvivalens trietil-amint és metoxi-amin-hidrokloridot adunk hozzá. A keveréket gőzfürdőn 2 20 óráig melegítjük és jeges vízbe öntjük. A kivált szilárd anyagot szűréssel összegyűjtve és etanolból átkristályositva 1,0 g 5-bróm-l-fenil-N-metoxi-lH-pirazol-4-karboxamidot kapunk. Kitermelés 34%; olvadáspont: 194- 25 -197 °C.

Elemzés

CnHioBrNíCbre:

C

H

N

Számított

44,59

3,38

14,19

Talált

44,33

3,08

13,71.

30

A következő példa a találmány szerinti vegyületeknek karbonsav-etil-észter és amin reagáltatása útján való előállítását illusztrálja.

8. példa

5-Klór-l-fenil-N-metil-lH-pirazol-4-karboxamid

3,5 g 5-klór-l-fenil-lH-pirazol-4-karbonsav-etil-észter és 20 ml 40%-os vizes metil-amin 20 ml dimetil-formamiddal készült oldatét szobahőmérsékleten mintegy 45 óráig 45 keverjük. Az ekkor elvégzett vékonyrétegkromatográfia főként kiindulási anyagot mutat ki, úgyhogy további 10 ml 40%-os vizes metil-amin-oldatot adunk a reakciókeverékhez és még 5 napig keverjük. A reakciókeveréket ^0 jeges vízbe öntjük és a kivált szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük. Szárítás után a szilárd anyagot toluolból átkristályositva

2,3 g 5-klór-l-fenil-N-metil-lH-pirazol-4- -karboxamidot kapunk. Kitermelés 70%; olvadáspont: 182-183 °C.

Elemzés

CnHioCUbO-ra:

C H

N

Számított

56,06 4,28

17,83

Talált

56,33 4,21

17,77.

A következő, találmány szerinti karboxamidok előállítása céljából alkalmas karbonsavat aminnal reagáltatunk a fentebb vázolt általános eljárásokkal, vagy egy meglévő karboxamidot módosítunk.

9. példa

5-Jód-l-fenil-N,N-dimetil-lH-pirazol-4-196111 14-karboxamid,

olvadáspont:93-94 °C

Elemzés

C12H12JN3O-ra:

C

H

N

Számított

42,25

3,55

12,32

Talált

41,98

3,40

12,06,

10. példa

5-Klór-l-(3,5-diklór-fenil)-N-metil-lH-pirazol-4-karboxamid, olvadáspont: 171-173 °C Elemzés CnHáCbNsO-ra:

C

H

N

Számított

43,38

2,65

13,80

Talált

43,64

2,86

14,05.

11. példa

5-(Metil-szulfonil)-l-fenil-N-inetil-lH-pi razol-4-karboxamid, olvadáspont: 162-164 °C Elemzés CizHnNaCbS-re:

C

H

N

Számított

51,60

4,69

15,04

T alált

51,53

4,56

14,93,

12. példa

5-Metil-l-fenil-N-metil-lH-pirazol-4- -karboxamid, olvadáspont: 174-177 °C.

Elemzés

Ci2Hi3N30-ra:

C

H

N

Számított

66,96

6,09

19,52

Talált

66,75

6,07

19,28.

13. példa

5-Klór-1-( 2,3,4-triklór-fenil )-N-metil-lH- pirazol-4-karboxamid, olvadáspont: 207--209 °C

Elemzés CuH7CkN30-ra:

C

H

N

Számított

38,97

2,08

12,39

Talált

39,25

2,09

12,24,

14. példa

5-Bróm-l-(2,4,6-triklór-fenil )-N-metil-lH -pirazol-4-karboxamid, olvadáspont: 187'-194 °C

Elemzés CuHiBrCbNaO-ra:

C

H

N

Számított

34,46

1,84

10,96

Talált

34,66

1,77

11,14.

15. példa

5-Klór-l-fenil-N-propil-lH-pirazol-4

8