196110. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 3-aril-uracil származékokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
23 196110 24 -(etoxi-karbonil)-2-fluor-l-trifluormetil-vinil]-ureido}-benzoesav-izopropi]-észtert nem izoláljuk. A reakcióelegyet 20 ml 2 n sósavat tartalmazó 1,5 liter vízbe öntjük, és a vizes elegyet kétszer 200 ml etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 100 ml dietil-éterrel és 5 g nátrium-hidrogén-karbonátnak 300 ml vízzel képzett oldatával 50 °C-on rövid ideig keverjük, majd lehűtjük. A vizes fázis elválasztása után a szerves réteget 2,5 g nátrium-hidrogén-karbonátnak 100 ml vízzel képzett oldatával háromszor kirázzuk és azegyesített vizes oldatok pH-ját 15 ml tömény sósavval 1-re állítjuk be, végül dietil-éterrel extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot dietil-éter és n-hexán elegyéböl átkristályositjuk. A fenti módszerrel 102-106 °C-on "olvadó 2-klór-4-fluor-5-[3,6-dihidro-5-fluor-4-(trifluor-metil)-2,6-dioxo-l(2H)-pirimidinil]-benzoesav-izopropil-észtert állítunk elő. 4. példa 1,80 g 3-amino-2,4-difluor-krotonsav-etil-észter és 20 ml vízmentes dimetil-formamid oldatát keverés közben szobahőmérsékleten 10 perc alatt 0,48 g 55%-os vízmentes dimetil-formamidos (25 ml) nátrium-hidrid diszperzióhoz csepegtetjük. Az elegyet 15 percen át utókeverjük. Ezután 2,81 g 2-klór-4-fluor-5-izocianato-benzoesav-izopropil-észtert adunk hozzá, miközben a reakcióelegy hőmérséklete 35 °C-ra emelkedik. A reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A közbenső termékként keletkező 2-klór-4- -fluor-5-{3-[2-(etoxi-karbonil)-2-fluor-l-(fluor-metil)-vinil]-ureido}-benzoesav-izopropil-észtert nem izoláljuk. A reakcióelegyet 5,5 ml 2 n sósavat tartalmazó 300 ml ízbe öntjük, a vizes elegyet háromszor 50 ml etil-acetáttal extraháljuk és az egyesitett szerves fázisokat vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot kovasavgél-oszlopon kromatografáljuk és 1:1 arányú etil-acetát/n-hexán eleggyel eluáljuk és dietil-éter/n-hexári elegyből átkristályositjuk. A kapott 2-klór-4- -fluor-5-[3,6-dihidro-5-fluor-4-(fluor-metil)-2,6-dioxo-l(2H)-pirimidinil]-benzoesav-izopropil-észter 171-173 °C-on olvad. 5. példa 50,2 g 2-klór-5-[ 1,2,4,5,6,7-hexahidro-2,4-dioxo-3H-ciklopenta(d)pirimidin-3-il)-benzoesav-etil-észter és 300 ml vízmentes 1,2-dimetoxi-etán oldatát keverés közben 20 °C-on 10 perc alatt 3,6 g, vízmentes 1,2- -dimetoxi-etánnal (100 ml) készített nátrium-hidrid diszperzióhoz csepegtetünk. A reakcióelegyet egy órán át utókeverjük, 21,3 g metil-jodidot adunk hozzá és további 2 órán át keverjük. A reakcióelegyet 0,5 ml ecetsavval semlegesítjük és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 500 ml etil-acetátban oldjuk, az oldatot háromszor 250 ml vízzel kirázzuk, a szerves fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 50 ml forró metilén-kloridban oldjuk, beoltjuk és dietil-éterrel elegyítjük. A kapott 2-klór-5-[l,2,4,-5,6,7-hexahidro-l-metil-2,4-dioxo-3H-ciklopenta(d)pirimidin-3-il]-benzoesav-etil-észter 141- 143 °C-on olvad. A fenti eljárással analóg módon 2-klór-5-(l,4,5,6,7,8-hexahidro-2,4-dioxo-3(2H)-kinazolinil]-benzoesav-etil-észterböl 2- -klór-5-[l,4,5,6,7,8-hexahidro-l-metil-2,4-dioxo-3(2H)-kinazolinil]-benzoesav-etil-észtert (op.: 108-112 °C); 2-klór-4-fluor-5-[ 1,2,4,5,6,7-hexahidro-2,4-dioxo-3H-ciklopenta(d)pirimidin-3-il]-benzoesav-izopropil-észterből 2-klór-4-fluor-5-[ 1,2,4,5,6,7-hexahidro-l-metil-2,4-dioxo-3H-ciklopenta( d )pirimidin-3-il)-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 111-113 °C); 2-klói—l-fluor-5-[l,4,5,6,7,8-hexahidro-2,4-dioxo-3(2H)-kinazolinil]-benzoesav-izopropil-észterból 2-klór-4-fluor-5-[l,4,5,6,7,8- -hexahidro-l-metil-2,4-dioxo-3(2H)-kinazolinil]-benzoesav-izopropil-észtert (op.: 113-115 °C); 2-klór-5-[ 1,2,4,5,6,7-hexahidro-2,4-dioxo-3H-ciklopenta(d)pirimidin-3-il]-benzoesav-etil-észterből klór-dimetil-éterrel dimetil-formamidban 2-klór-5-[ 1,2,4,5,6,7-hexahidro-l-(metoxi-metil)-2,4-dioxo-3H-ciklopenta(d)pirimidin-3-il]-benzoesav-etil-észtert (op.: 103-106 °C); 2-klór-5-(l)2,4)5,6,7-hexahidro-2,4-dioxo-3H-ciklopenta(d)pirimidin-3-il]-benzoesav-etil-észterböl 3-bróm-l-propinnal 2-klór-5- -[l,2,4,5,6,7-hexahidro-l-í2-propinil)-2,4-dioxo-3H-ciklopenta(d)pirimidin-3-il]-benzoesav-etil-észtert (öp.: 121-123 °C); 2-klór-5-[3,6-dihidro-2,6-dioxp-l(2H)-pirimidinill-benzoesav-etil-észterból dimetil-formamidban 2-klór-5-[3,6-dihidro-3-metil-2,6-dioxo-l(2H)-pirimidinil]-benzoesav-etil-észtert (op.: 147-148 °C); 2-klór-5-[3,6-dihidro-4-metil-2,6-dioxo-1(2H)-pirimidinil]-benzoesav-etil-észterból 2- -klór-5-[3,6-dihidro-3,4-dimetil-2,6-dioxo-l(2H)-pirimidinil)-benzoesav-etil-észtert (op.: 120-122 °C); 2-klór-4-fluor-5-[3,6-dihidro-4-metil-2,6- -dioxo-l(2H)-pirimidinil]-benzoesav-izopropil-észterból nátrium-izopropiláttal izopropanolban 2-klór-4-fluor-5-[3,6-dihidro-3,4-dimetil-2,6-dioxo-l(2H)-pirimidinil]-benzoesav-izopropil-észtert, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
