196105. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-fenil-karbamát származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás N fenil-karbamát és -anilid származékok előállítására
9 196105 10 A c.) reakciót rendszerint közömbös oldószer (például viz, benzol, toluol, xilol, dímetil-formamid, dimetil-szulfoxid, dioxán, kloroform vagy ezek elegyei) jelenlétében hajtjuk végre. Kívánt esetben a reakeióeleg.v 5 tartalmazhat egy bázist (például trimetil-amint, nátrium-hidroxidot, nátrium-hidridet) és/vagy egy katalizátort (Így tetra(n-butil)-ammónium-bromidot). A reakciót rendszerint 0-150 °C hőmérsékleten végezzük és az 10 azonnal vagy 12 órán belül végbemegy. Az (I) általános képletű vegyületek előállítására vonatkozóan néhány jellemző példát, szemléltetés céljából, a következőkben mutatunk be. ló 1. példa Az N-[3-klór-4-etoxi-5-!metoxi-kavbonil- 20 -amino)fenil]-karbamidsav izopropil-észte rónék előállítása 1(a) eljárás): 1,39 g N-(2-etoxi-3-klói—5-amino-fenill-karbamidsav-metil-észtert és 0,85 g N,N-dietíl-anilint 15 ml toluolban oldunk. A kapott ^5 oldathoz 5 perc alatt, jéggel való hűtés közben, csepegtetve hozzáadunk 0,70 g klór-hangyasav-izopropil-észtert. A kapott keveréket 12 órán ét szobahőmérsékleten állni OA hagyjuk, jeges vízbe öntjük és etil-acetattal extraháljuk. A kivonatot vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot szilikagél-kromatográfiával tisztítjuk, eluálószer- ^5 ként toluol-etil-acetát elegyet használva. 1,73 g N-[3-klór-4-etoxi-5-(metoxi-karbonil-amino)-feníl]-karbamideav-izopropil-észtert kapunk 12. vegyület); kitermelés 92,0%, o.p. 140-142 °C. 2 2. példa Az N-[3-klór-4-etoxi-5-(metoxi-karbonil- 45 -amino)-fenil]-karbamidsav-l-metil-2-propeníl-észter előállítása [(b) eljárási: 2,67 g N-(2-etoxi-3-klór-5-amino-fenil)-karbamidsav-metil-észtert 20 ml toluolban oldunk és az oldatot csepegtetve hozzáadjuk, 50 10-20 °C-on, 10 g foszgén etil-acetáttal elkészített oldatához. A kapott elegyet fokozatosan felmelegítjúk és 30 percen ét visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd szobahőmérsékletre hütjúk le. Az oldószert csökkentett nyomáson desztillációva) eltávolítjuk; így N-(2-etoxi-3- klór-5-izociano-fenill-karbamidsav-metil-csztert kapunk. A kapott nyers terméket hozzáadjuk egy oldathoz, amely 50 ml toluolban 1,0 g trietil-amint és 0,79 g 3- -buten-2-olt tartalmaz. A kapott keveréket 12 órán át szobahőmérsékleten hagyjuk állni, jeges vi2be óntjük és etil-acetáttal extraháljuk. A kivonatot vízzel mossuk, magné2ium—szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot szilikagél- kromatog rafiával tisztítjuk, eluálószerként toluol-etii-acetát elegyet alkalmazva. 3,57 g H-(3-kIór-4-etoxí-5-(metoxi-karbonil-amíno)-fenilJ-karbamidsav-l-metil-2-propeni)-észtert kapunk (3. vegyület); kitermelés 95,6%, hd25’0 1,5383. 3. példa Az N-metil-N-(3-nítro-4,5-dietoxi~fenill-karbamidsav izopropii-észterének előállítása [lel eljárási: 3,12 g N-(3-nitro-4,5-dietoxi-fenil)~karbamidsav-izopropil-észtert és 4,30 g metil-jodidot 10 ml letrahidrofuránban oldunk. A kapott oldatot csepegtetve hozzáadjuk 1,68 g kálium-bidroxid és 1,0 g tetraín-butilí-ammónium-bromid tetrahidrofurános oldatához. A reakcióelegyet 12 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd jeges vízbe öntjük és toluollai extraháljuk. A kivonatot vízzel mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot szilikagél-kromatográfiával tisztítjuk, eluálószerként toluol és etiiacetét elegyet alkalmazva. N-metil-N-(3-nitro-4,5-dietoxi-fenil)-karbaniidsav—izopropil-észtert (161. vegyület) kapunk; kitermelés 2,92 g 189,5%); ne20'0 1,5075. Az I. táblázatban mutatunk be konkrét példákat a találmány szerinti, (1) általános képletű vegyületekre, amelyeket egyszerűen előállíthatunk az (a), (b) vagy (c! eljárással. I. táblázat A vegyület száma X Y R Z A B 1-NHCOCH3-Cl-OC2H5-H =0 izopropil-O-2-NHCOOCÍb-Cl-OCzlb-11 =0 izopropil-O-3-NHCOÓCHs-Cl-OC2H5-H =0-OCH(CH3lCH=CH2 4-NHCOOCH2CH=CH2-Cl-OC2H5-1! =0 izopropil-O-5-NO2-CÛOCH3-OC2H5-11 =0 izopropil-O-6-NHCOOCH3-H “OC2H5-11 =0 izopropil-O-7-NHCOOCH3-CH3-OC2H5-H =0 izopropil-O-6
