196104. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagként alkalmazott izoxazolil-diaza-származékok előállítására
11 196104 12 lan; a készítmény tartalmazhat továbbá bizonyos szerves szilárd anyagokat vagy szervetlen sókat is, oldott formában, a szedimentáció megakadályozására, vagy fagyásgátló szerként a víz miatt. A találmány szerinti nedvesíthető porok vagy koncentrátumok vizes hígításával kapott vizes diszperziók és emulziók is a találmány tárgykörébe tartoznak. A fenti emulziók viz-az-olajban vagy olaj-a-vizben típusú emulziók lehetnek, és sűrű, majonézre emlékeztető konzisztenciával rendelkezhetnek. A találmány szerinti készítmények a felhasználási céltól függően más herbicid, inszekticid vagy fungicid hatású vegyületekkel is összekeverhetek. A kezelendő területet úgy szabadítjuk meg a nemkívánatos növényektől, hogy az (I) általános képletű vegyületet, rendszerint valamely fentebb említett készitmény formájában felvisszük a talajra, amely a nemkívánatos növények magját tartalmazza, vagy a gyomnövény levélzetére alkalmazzuk. A hatóanyagot természetesen a kívánt hatás kiváltásához elegendő mennyiségben használjuk. A fenti hatás eléréséhez szükséges hatóanyag mennyisége természetesen a növény fajtájától, a kívánt hatás erősségétől, a készítménytől, a felvitel módjától, a klímától, az évszaktól, és egyéb faktoroktól függ. A pontos mennyiség ennélfogva nem írható elő. Általában a kezelendő területre 0,1-10,0 kg/hektár (I) általános képletű hatóanyagot alkalmazva biztosítható a kívánt védőhatás. Az (I) általános képletű vegyületek előállítását, elválasztását és fizikai sajátságait közelebbről az alábbi példák segítségével kívánjuk ismertetni. A termékeket és a köztitermékeket kémiai és spektrum-analízis segítségével azonosítottuk. 1. példa l-Metil-3-[5-(terc-butil)-l,2-oxazol-3-il]-imidazolidintrion (1) előállítására 56,1 g pivaloil-acetonitril (2 014 992 számú brit szabadalmi leírás), 700 ml víz és 525 ml etanol elegyébe keverés és visszafolyató hűtő alatti forralás közben 10 perc alatt becsepegtetjük 41,5 g hidroxil-amin-hidrogén-klorid 136 ml vízzel készült oldatát. A reakcióelegyet 7 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, miközben a pH-t szükség szerint sósavoldat vagy vizes nátrium-hidroxid-oldat időközönkénti hozzáadásával 6,5-re állítjuk. Ezután az etanol oldószert rotációs bepárlóban ledesztilláljuk, a maradékként kapott folyadékot magnézium-szulfát felett szárítjuk, '200 ml hexánba visszük és lehűtjük. A szilárd anyag szűrésével és frakcionált kristályosításával sárga szilárd anyagként 3-amino-5-(terc-butil)-l,2-oxazolt (1A) kapunk, olvadáspontja 107-109 °C. A második frakció 5-amino-3-(terc-butil)-l,2- -oxazolt (1B) eredményez, olvadáspontja 89- -90 °C. Az JA-t a 4 062 861 számú amerikai szabadalmi leírásban ismertetett módon 1-metil-3-(5-(terc-butil)-l,2-oxazol-3-il]-karbamiddá (IC) alakítjuk. 5,0 g IC 250 ml toluollal készült oldatához 3,6 g oxalil-kloridot adunk. Az oldatot 15 percen át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot éter-hexán elegyból átkristályositva színtelen szilárd anyag formájában 1 cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 127-128 °C. 2. példa 1 -Metil-3-[3- ( terc-butil)-l,2-oxazol-5-il]-imidazolidintrion (2) előállítása 2 g 1B, 3 g metil-izocianát, és 10 ml 0,1 ml trietil-amint tartalmazó tetrahidrofurán elegyét visszafolyató hűtő alatt 22 órán át forraljuk. Az elegyet ezután 20 °C-ra hűtjük, szűrjük, és hideg éterrel mossuk. Éterből áT,kristályositva fehér szilárd anyag formájában l-metil-3-[3-(terc-butil)-l,2-oxazol-5-il]--karbamidot (2A) kapunk, olvadáspontja 198-199 °C. A 2A-t az 1. példában az IC vegyület 1 vegyületté alakítására ismertetett módon oxalil-kloriddal cím szerinti 2 vegyületté alakítjuk. Szilárd anyagot kapunk, olvadáspontja 176-179 °C. 3. példa 1 -Metil-3-[5- ( 1 -metil-ciklopropil)-l,2- -oxazol-3-ílJ-imidazolidintrion (3) előállítása. 35,8 g nátrium-hidrid és 650 ml tetrahidrofurán elegyébe keverés és visszafolyató hűtő alatti forralás közben 1 óra alatt becsepegtetjük 61,1 g acetonitril és 108,3 g metil-1-metil-ciklopropánkarboxilát elegyét. A reakcióelegyet 18 órán keverjük és visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd az oldószer fő tömegét rotációs bepárlón ledesztilláljuk. A maradékot 1 liter vízben feloldjuk, sósavval megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. Az extraktumot magnézium-szulfát felett szárítjuk és koncentráljuk. A cseppfolyós maradék frakcionált desztillálásával színtelen olaj formájában ( l-metil-ciklopropil-karbonil)-acetonitrilt (3A) kapunk, amely állás közben kristályosodik, olvadáspontja 32-33 °C. A 3A vegyületet az 1. példában az 1A és 1B vegyület előállítására ismertetett módon 3-amino-5-( l-metil-ciklopropil)-l,2-oxazollé (3B) - fehér, szilárd anyag, olvadáspontja 82-84 °C - és 5-amino-3-(l-raetil-ciklopropil)-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
