196081. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kis sűrűségű és kis szekáns modulusú etilén kopolimerek előállítására, fluidizációs reaktorban
1 2 196 081 neáris gázsebesség 1,5 m/s-nál, előnyösen 0,75 m/s-nál nem lehet nagyobb. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható katalizátorkészítményt úgy állítjuk elő, hogy először egy prekurzor készítményt alakítunk ki magnézium-, titán- és egy elektrondonor-vegyüietből, az így kialakított prekurzor készítményt inert, szemcsés vivőanyaggal (hordozó) hígítjuk, majd szerves alumíniumvegyülettcl aktiváljuk. A prekurzor készítmény kialakításánál legalább egy titánvcgyületet és legalább egy magnéziumvegyületet, legalább egy elektrondonor-vegyületben 20°C és a forráspontnak megfelelő hőmérséklet közötti hőmérsékleten feloldunk. A titánvegyülete(ke)t a magnéziumvegyület(ek) előtt vagy után, illetve azokkal együttesen adagolhatjuk az elektrondonorvegyület(ek)-hez. A titán , és magnéziumvegyület(ek) oldódását elősegíthetjük keveréssel vagy néhány esetben visszafolyatóhűtő alkalmazásával végzett forralással. A titán . és magnézinmvegyület(ek) feloldódása után a prekurzor készítményt egy 5-8 szénatomos alifás vagy aromás szénhidrogénből, mint például hexánból. izopentánból, vagy benzolból kikristályosítjuk vagy kicsapatjuk. A kristályosodott vagy kicsapott prekurzor készítményt 60°C-on végzett szárítás után, finom, szemcsés 10-100 p szemcseméretű részecskék formájában kapjuk meg. A prekurzor készítmény előállításához 0,5—56 mól, előnyöebben 1-10 mól magnéziumvegyülete-(ke)t alkalmazunk 1 mól títánvegyület(ek)-re vonatkoztatva. Titánvegyületként a következő általános képletű vegyületeket alkalmazhatjuk. Ti(OR)aXb a képletben R jelentése 1-14 szénatomos alifás-, vagy aromás-szénhidrogéncsoport, vagy COR csoport, amelyben R’ jelentése 1-14 szénatorhos alifás-, vagy aromás-szénhidrogéncsoport. X jelentése klór-, bróm-, vagy jódatom, illetve ezek keveréke. a értéke 0.1 vagy 2 b értéke 1 4 és a + b = 3 vagy 4. Alkalmazható titánvegyületek a következők: TiCl3, TíC14 Ti(OCH3)Cl3, Ti(OC6H5)Cl3, Ti(OCOCH3)Cl3 és Ti(OCOC6H5)Cl3. Plőnyösen alkalmazható titánvegyület a TÍCI3, mivel ez esetben a katalizátorok alacsony hőmérsékleten és kis monomerkoncentrációnál is hatékonyan működnek. Magnéziumvcgyülctként a következő általános képletű vegyületeket alkalmazhatjuk: MgX2 a képletben X jelentése klór-, bróm-, vagy jódatom, illetve ezek keveréke. Alkalmazható magnéziumvegyületek a következők: MgCl2. MgBr2 és MgJ2- Vízmentes MgCl2 használata különösen előnyös. Elektrodonor-vegyületként olyan vegyületeket al5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 kalmazhatunk amelyek 25°C hőmérsékleten folyékonyak és amelyekben a titán-, és magnéziumvegyületek oldhatók. Elektrodonor vegyületként alkalmazhatunk alifás és aromás karbonsavak alkil-észtereit (alifás étereket) ciklusos étereket és alifás ketonokat. Előnyösen alkalmazható elektrondonor vegyületek az 1-4 szénatomos telített alifás karbonsav 1 -4 szénatomos alkil-észterek, 7-8 szénatomos aromás karbonsav 7-8 szénatomos alkil-észterek, 2-8 — előnyösebben 4-5 - szénatomos alifás éterek, 4-5 szénatomos mono-, vagy diéterek, 3-6 — előnyösebben 3-4 szénatomos alifás ketonok. A prekurzor készítményt ezután egy inert, szemcsés vívőanyaggal hígítjuk, illetve mechanikus összekeveréssel homogenizáljuk. A mechanikus összekeverést szokásosan használt keverési technikával végezhetjük. A keverék 3-50 tömegei prekurzor készítményt tartalmaz. A vívőanyag felületére impregnálással is felvihetjük a prekurzor készítményt, mivel azt az elektrondonor vegyület oldatban tartja. Ilyen esetben úgy járunk el, hogy a prekurzor készítényt a kicsapatás és szárítás helyett a vívőanyaggal összekeverjük, majd az oldószert 85°C hőmérsékleten végzett szárítással távolítjuk el. Az impregnálást úgy is végezhetjük, hogy a prekurzor készítmény előállításánál használt nyersanyagokhoz közvetlenül hozzáadjuk a szemcsés hordozót, anélkül, hogy a prekurzor készítményt előzőleg izoláltuk volnaft A felesleges elektrondonor vegyületet ezután 85°C hőmérsékleten végzett szárítással távolítjuk el. A fenti módon végzett keverés vagy impregnálás után kapott prekurzor készítmény összetétele a következő: MgmTi(OR)nX (ED) a képletben r n R jelentése 1-14 szénatomos alifás-, vagy aromás-szénhidrogéncsoport, vagy COR’ csoport, amelyben R’ jelentése 1-14 szénatomos alifás-, vagy aromás-szénhidrogéncsoport, X jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, illetve ezek keveréke ED jelentése elektrondonor vegyület, m értéke 0 5-56 előnyösen 1,5—5, n értéke 0 1 vagy 2, p értéke 2—116, előnyösen 6—14, és q értéke 2-85 előnyösen 3-10, A megfelelően impregnált vívőanyag 3-30 tömeg%, előnyösen 10 -30 tömeg% prekurzort tartalmaz. A prekurzor készítmény hígítására használt vivőanyagok porózus szemcsés anyagok lehetnek, amelyek a többi katalizátor komponenssel és a reakcióban résztvevő aktív komponensekkel szemben inertek. Ilyen vívőanyagok szervetlen anyagok, mint például a szilícium és/vagy alumínium oxidjai lehetnek. A vívőanyagok száraz, átlagosan 10—250 yuni> előnyösen 20-150 um szemcseméretű, porformájű anyagok. Ezek az anyagok porózusak, felületük legalább 3 m2/g előnyösen 50 m2/g. A katalizátor aktivitása nyilvánvalóan javul, ha olyan szilfcium-dioxid hordozót alkalmazunk amelynek átlagos pórusmérete legalább 8 10'9 m, előnyösen 10 . !0"9 m. A vívő-4
