196080. lajstromszámú szabadalom • Eljárás egységes szemcseméretű gyöngypolimerizátumok előállítására
1 2 vizes polivijiil-alkohol-oldatot alkalmazunk, melyet 7,4 ml/perc sebességgel a 3 bevezető csövön vezetünk be. A 6 beporlasztási területet 5 °C hőmérsékleten tartjuk. A 4 vezetéken át 12 tömegszázalék szódát és 8 tömegszázalék hexametil-diamint tartalmazó vizes oldatot adagolunk az oszlopba 2,2 ml/perc sebességgel. Ennek során a 7 kapszulázási területet 25 °C hőmérsékleten tartjuk. A 9 túlfolyó kiáramló kapszula-szuszpenziót keverőszerkezettel ellátott tartályba vezetjük, és ott szobahőmérsékleten vízzel mossuk. Ezt követően a kapszulákban lévő gyöngypolimerizációs keveréket úgy polimerizáljuk, hogy a kapszulák vizes szuszpenzióját 10 órán át 70 °C hőmérsékleten keverjük. Az (gy nyert, kapszulázott gyöngy polimert, mely gélformájú, divinil-benzollal térhálósított polisztirolból áll, a kapszulafal eltávolítása végett 50 t%-os kénsawal kezeljük 120 °C hőmérsékleten. A vizes fázis elválasztása után a gyöngypolimerizátumot mossuk és szárítjuk. Az így kapott, gélformájú polisztirol-gyöngypolimer, szemcsenagysága a 0,5-0,9 mm mérettartományban van, a gyögyön 82%-ának szemcsemérete pedig a 0,63-0,8 mm tartományba esik. Ha azonos polimerizációs keveréket a szokásos gyöngypolimerizációnak vetünk alá 0,2%-os vizes karboxi-metil-cellulóz-nátrium-fürdőben, akkor olyan gyöngypolimerizátumot kapunk, amelyben a gyöngyök 74%-a mutat 0,5-0,9 mm szemcseméretet, és a gyöngyöknek csak 27%-a van a 0,63-9,8 mm mérettartományban . 4. példa Az 1. ábrán leírt berendezésben a 2 kapillárison át (belső átmérője 0,35 mm, a kapilláris anyaga nemesacél) szobahőmérsékleten 2,3 ml/perc sebességgel beporlasztjuk 86 rész sztirol, 8 rész divinil-benzol/ 5 rész etil-sztirol, 1 rész azo-izo-butironitril és 3 rész hexametilén-diizocianát oldatát. A folyamatos fázist 0,5 t%-os vizes poüvinil-alkohol oldat alkotja, melynek hőmérséklete 22 °C. Ezt a folyamatos fázist 8,6 ml/perc sebességgel vezetjük be 3 bevezető csövön át. A 4 vezetéken át 2,2 ml/perc sebességgel vezetünk be ;egy olyan vizes oldatot, mely 12 tömegszázalék szódát és 8 tömegszázalék hexametil-diamint tartalmaz. Mind a 6 beporlasztási ter'öle tét, mind a 7 kapszulázási területet szobahőmérsékleten tartjuk. A 9 túlfolyó kilépő kapszula-diszperziót a 10 keverőszerkezetes tartályba visszük át, ahol szobahőmérsékleten vízzel mossuk, ezt követően a vizes szuszpenziót 10 órán 70 °C-on melegítjük a kapszulában lévő polimerizációs keverék polimerizációja céljából, keverés közben. Az ilymódon kapott, kapszulázott, gélformájú gyöngypolimert, mely divinil-benzollal térhálósított pousztirolból áll, a következőkben a kapszula falának előzetes eltávolítása nélkül szulfonálással ismert módon erősen savas ketioncserélővé alakítjuk. Az így kapott, savas kationcserélő (Na-forma) szemcsemérete a 0,8-1,2 mm tartományban van, a gyöngyök 81%-ának szemcsenagysáp pedig a 0,8-1,1 tartományba esik. Ha azonos polimerizációs keveréket a szokásos gyöngypolimerizációnak vetünk alá 0,2 t%-os vizes karboxi-metil-cellulóz-fürdőben, és ezt követően szulfonáljuk, akkor egy olyan, erősen savas kationcserélőhöz jutunk, amelyben a gyöngyöknek csak 53%-a mutatja a 0,1 -1,2 mm szemcseméretet, és csak a gyöngyök 29%-ának szemcsemérete vtin a 0,1-1,1 mm mérettartományban. 5. példa Az 1. ábrán leírt berendezésben a 2 kapillárison át (belső átmérője 0,35 mm, a kapilláris anyaga nemesacél) 86 rész sztirol, 8 rész divinil-benzol, 5 rész etil-sztirol és 1 rész dibenzoil-pero>Jd 40 °C-ra melegített oldatát porlasztjuk be 2,4 ml/perc sebességgel. Folyamatos fázisként olyan vizes oldatot alkalmazunk, mely 1 tömegszázalék disznóbőr-zselatint, 1 tömegszázalék, a 4 181 639 számú Egyesült Államokbeli szabadalmi leírás 6. példájában leírt, akrilamidmaleinsav-anhidrid-kopolimerizatumot, és ennek hidrolízis-termékét, továbbá 0,05 lömepzázalék tisztított karboxi-metilcellulóz-nátriumot tartalmaz (viszkozitása Brooksfield szerint 0,65-0,85 Pa.s 2 t%-os oldatban 20 °C hőmérsékleten 20 ford/perc mellett). Ennek a folyamatos fázisnak a hőmérséklete 45 °C, pH értéke 5,3 és 5,1 ml/perc sebességgel vezetjük be a 3 bevezető csövön keresztül. A 6 beporlasztási területet 45 °C hőmérsékleten tartjuk. A 4 vezetéken át 0,1 N sósavat vezetünk be olyan ütemben, amely szükséges ahhoz, hogy a folyamatos fázis pH értékét 3,0 (± 0,l)-re csökkentse. A 7 kapszulázási területen a folyamatos fázis hőmérsékletét úgy szabályozzuk, hogy a felső végen levő 45 °C-ról az alsó végen fennálló 15 °C-ra csökkenjen. A 8 reakció oszlop területét jeges vízzel hűtjük, hogy a 9 túlfolyó kiáramló kapszula-szuszpenzió 5 °C hőmérséklettel kerüljön át a 10 keverőszerkezetes tartályba. Ezenkívül a reakcióoszlopba az 5 vezetéken át folyamatosan 12 t%-os formalin-oldatot vezetünk 7,5 ml sebességgel a 9 túlfolyón kiáramló kapszula-szuszpenzió 1 literére számítva, továbbá annyi 15 t%os nátronlúgot vezetünk be, hogy a pH érték a 8 reakció oszlop területen 11,5 legyen. Ha a 10 keverőszericezetes tartály megtelik, akkor a bevezetést megszakítjuk, és a kifolyó kapszula-szuszpenziót egy másik keverőszerkezetes tartályba vezetjük. A megtelt 10 keverőszerkezetes tartályban vizes fázist leeresztjük, és helyettesit)tik literenként 10 g dinátrium-hidrogén-foszfát-dodekahidrátot tartalmazó vizes oldattal. Ezt követően a kapszulákban lévő polimerizációs keveréket úgy polimerizáljuk, hogy a kapszulákat vizes szuszpenzió formájában 70 cC hőmérsékleten 10 órán át keverjük. Az ilymódon kapott, kapszulázott, gélformájú gyöngypolimert, mely divinil-benzollal térhálósított polisztirolból áll, a következőkben a vizes fázistól elkülönítjük, mossuk, szárítjuk, és utána a kapszulafal előzetes eltávolítása nélkül, ismert módon végzett szül fonálás útján erősen savas kationcserélővé alakítjuk Az így nyert kationcserélő (Na-forma) szemcsemérete a 0,1-1,2 mm tartományban, a gyöngyök 72%ának szemcsemérete pedig 0,91,1 mm tartományban van. Ha azonos polimerizációs keveréket vetünk alá a szokásos gyöngypolimerizációnak 0,2%-os vizes karboxi metil-cellulóz-nátrium-fürdőben, és ezt követően végezzük a szulfonálást, akkor olyan kationcserélőt kapunk, amelyben a gyöngyöknek csak 50%-a mutat 0,8 1,2 mm szemcseméretet, és a gyöngyök szemcse-196 .Q80 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 8'
