196045. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán-karbonsavak geometriai izomerjeinek szétválasztására
1 2 196.045 A sóképzés, valamint az átkristályosítás anyalúgját egyesítjük, majd a 7.a példa szerint eljárva a transz-krizantémsavat izoláljuk. 10. példa Feloldunk 41,8 g (0,2 mól) 40/60 cisz/transz arányú permetrinsavat 200 ml vízben 35,8 g (0,42 mól) piperidin hozzáadásával. Az oldathoz keverés közben 12,1 g (0,2 mól) ecetsavat adunk, majd 15 °C-ra hűtjük, és ezen a hőmérsékleten 5 órán keresztül kevertetjük. A kivált anyagot szűrjük és 20 ml 15%-os,hideg piperidin-acetát oldattal mossuk. Ily módon 17,3- 18,6 g cisz-permetrin sav-piperidin-sót kapunk, melynek ciszizomer-tartalma 85—89%. A sóból a tiszta cisz-permetrinsavat az l.b.sz. példában leírtak szerint kapjuk meg. A transz-permetrinsavat az 1 .d példa szerint eljárva nyerjük ki a sóképzés anyalúgjából. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) általános képletü ciklopropán-karbonsavak - a képletben R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatomgeometriai izomerjeinek szétválasztására, azzal jellemezve , hogy a) a geometriai izomereket tetszőleges arányban tartalmazó (I) általános képletü ciklopropán-karbonsavat — — ahol R jelentése a fent megadott — vizes vagy vizes-szerves oldószeres közegben 0—100 °C hőmérsékleten 1-3 mólekvivalens (II) általános képletü aminnal — a képletben R1 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-csoport, — R2 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-csoport, fenil-csoport, fenil-(l—3 szénatomos alkil)-csoport vagy Rf és R2 a kapcsolódó nitrogén atommal együtt piperidinil-csoportot képez — reá gáltatjuk, a kapott (IV) általános képletü 5 - a képletben R, R1 és R2 jelentése a fent megadott — cisz-izçmer. sók kiválását 0—50 °C közötti hőmérsékleten 100—300 mólszázalék mennyiségű (Ili) általános képletü- a képletben R1 és R2 jelentése a fent megadott,- X jelentése klorid-, bromid-, karbonát-, szulfát-, • 0 nitrát-, acetát-, vagy formiát-anion, — n értéke 1 vagy 2 puffer hatású sóval segítjük elő, i kivált (IV) általános képletü sókat szűrjük, adott esetben átkristályosítjuk vagy kikeverjük, és belőlük az (I) általános képletü ^ j- cisz-ciklopropán-karbonsavat a cisz-izomer tartalomra számított mennyiségű vagy e mennyiségnél legfeljebb 10 t%-kal kevesebb ásványi vagy szerves savval önmagában ismert módon felszabadítj uk, vagy b) a geometriai izomereket tetszőleges arányban tartalmazó (I) általános képletü vegyületek 20 - a képletben R jelentése a fentinátrium- vagy kálium sójához vizes közegben 0 és 100 °C között 100-300 mólszázalék mennyiségű puffer hatású (III) általános képletü — a képletben Rt, R2, X és n jelentése a fenti — sót adunk, a kivált (IV) általános képletü 25 - mely képletben R, R1 és R2 jelentése a fent megadott - sókat szűrjük, adott esetben átkristályosítjuk, és belőlük az (I) általános képletü cisz-ciklopropánkarbonsavakat a ciszizomer tartalomra számított mennyiségű vagy e mennyiségnél legfeljebb 10 t%-kal kevesebb ásványi- vagy sz:erves savval önmagá- 30 bar ismert módon felszabadítjuk, és az anyalúgból az (I) általános képletü vegyületek transz-izomeijét szelektív kisavanyítással és szűréssel szintén kinyerjük. 2. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás, azzal jellemezve , hogy vizes-szerves oldószeres köoc zegként vizes-acetonos vagy vizes-etanolos közeget alkalmazunk. 1 db rajz Kiadja : Országos Találmányi Hivatal Felelős kiadó: Himer Zoltán o.v. KÓDEX 6
