196032. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új benzoil-karbamid-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények, valamint eljárás a hatóanyag előállítására
1 2 196.032 A (IX) általános képletű kiindulási vegyületek előállítását az alábbi példákkal szemléltetjük. 1A. példa 6-Hidroxi-2,2,3,3-tetrafluor-1,4-benzodioxén előállítása [(2) képletű vegyület] 2400 ml ecetsav és 290 ml tömény kénsavoldat elegyéhez 316 g 6-amino-2,2,3,3-tetrafluor-l,4-benzodioxént adunk és az elegyet 5 °C-ra hütjük. Ezután 102 g nátrium-nitrít 360 ml vízzel készült oldatával diazotálunk, az oldat hozzáadása után 30 percen át 20 °C-on, majd 30 percen át 50 °C-on keverjük az elegyet -A diazóniumsó elbontására 2900 ml 50%-os kénsavoldat, 220 g réz(II)-szulfát . 5H20 és 14gréz(II)-oxid visszafolyató hűtő alatt forralt elegyéhez csepegtetjük a fenti diazóniumsó-oldatot. A keletkező fenolszármazékot vízgőzdesztillálással azonnal eltávolítjuk az elegyből. A fenolszármazékot a desztillátumból diklór-metánnal extraháljuk, és a szerves fázist szárítjuk és ledesztilláljuk. 230 g (72%) cím szerinti terméket kapunk, forráspontja 102—103 °C (2xl03 Pa nyomáson), olvadáspontja 60—62 °C. 2A. példa 6-Hidroxi-3-klór-2,2,3-trifluor-l,4-benzodioxén előállítása [(3) képletű vegyület] Az 1A. példában leírtak szerint járunk el, kiindulási anyagként 6-amino-3-ldór-2,2,3-trifluor-l,4-benzodioxént használunk. A cím szerinti termék forráspontja 112-115 °C (2xl03 Pa nyomáson). 5 6- és 7-Hidroxi-2,2,3-trifluor-l ,4-benzodioxén elegy ének előállítása 6- és 7-Amino-2,2,3-trifluor-l,4-benzodioxén 50:50 arányú elegyéből kiindulva az 1 A. példa szerinn ti eljárással a cím szerinti elegyet kapjuk, a termék 'u forráspontja 91 °C (lxlO3 Pa nyomáson). A (VII) általános képletű vegyületek előállítását az alábbi példákkal szemléltetjük. 1B. példa 1*5 2,2,3,3-Tetrafluor-6-(4-nitro-fenoxi)-1,4- -benzodioxén előállítása [(4) képletü vegyület] 3,15 g 2,2,3,3-tetrafluor-6-hidroxi-l,4-benzodioxén 200 ml dimetil-szulfoxiddal készült oldatához 20 8,2 g kálium-hidroxid-por 15 ml dimetil-szulfoxiddal készült oldatát adjuk, és az elegyet szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük. Az oldathoz 18,9 g 4-nitro-klór-benzolt adunk, és az elegyet 14 órán át 110-120 °C-on keverjük. Az elegyhez lehűlés után 1,5 1 vizet adunk, és az oldatot háromszor 25 ml 25 etilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített etilén-kloridos extraktumokat vízzel kétszer mossuk, végül szárítjuk. A szárított oldatot vákuumban bepároljuk, a visszamaradó olajat hideg petroléterrel eldörzsölve • kristályos anyagot kapunk. 3h7 g cím szerinti termékét kanunk, olvadáspontja 64 °C. A fentiek szerint eljárva állítjuk elő a 2. táblázatban ismertetett (XII) altalános képletű vegyületeket is. 2B. példa 2. táblázat (XII) általános képletű vegyületek fizikai állandói és hozama Példa száma R4 Rs Olvadáspont (°C) vagy njj° Hozam (%) 2B. H H 64 76 3B. ch3 H 81 72,5 1B. cf3 H 1,5015 91,5 5B. Cl Cl 61 1,5515 85,5 6B. ch3 CH3 111 78 7B. cf3 cf3 1,4750 89,5 A (II) általános képletű vegyületek előállítását az alábbi példákkal szemléltetjük. IC. példa 2,2,3,3-T etrafluor-6-(4-amino-fenoxi)-l ,4- -benzodioxén előállítása [(5) képletű vegyület] 29,3 g 4-(2,2,3,3-tetrafluor-benz-l,4-dioxén-6-oxi)-nitro-benzolt 250 ml etanolban oldunk. Az oldathoz 10-20 °C-on 92 g ón(II)-klorid . 2H20 108 ml tömény sósavoldattal készült oldatát csepegtetjük. Az elegyet 4 órán át 80 °C-on kevertük, majd lehűtjük. 180 g nátrium-hidroxidot tartalmazó 1,5 1 jeges vízzel keverjük. A kapott elegyet etilén-kloriddal többször extraháljuk, majd az egyesített extraktumo- 55 kát vízzel mossuk. Az etilén-kloridos oldatot szárítjuk, végül az oldószert vákuumban elpárologtatjuk. 24,4 g cím -zerinti terméket kapunk, olaj formájában, tőréit ..vétója: nf>°= 1,5332. A fentiek szerint eljárva állítjuk elő a 3. táblázatban ismertetett (XIII) általános képletű vegyületeket 60 is. 7
