196031. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált furán-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid szerek és eljárás szubsztituált furázán számrazékok előállítására

1

2

196.031

A példaszáma

R

R1 Op.

(°C)

86.

4-Klór-fenil-4-{4-(Djfluor-meti])-oxi-fenil-oxi]-fenil-202

87.

Fenil-3,5-Dimetil4-(4-klór-fenoxi)-fenil-228

88.

4-(TriIfuor-metii--tio)-fenil-4-Fenoxi-fenil

175

89.

4-Fluor-fenil-4-Fenoxi-feni]

192-193

90.

4-Bróm-fenil-4-Fenoxi-fenil-213

91.

4-Fluor-fenil-4-(3,4-Diklór-fenil-oxi)-fenil-210

92.

4-Bróm-fenil-4-(3,4-Diklór-fenil-oxi)-feníl-221

93.

4-Klór-fenil-4-[2,6-Diklór4-(trifluor-metil)-fenü-tioJ-fenU-238

94.

4-Klór-fenil-3,5 -Diklór4-[4-(etil-szulfonil)-fenil-oxi]-fenil-205

95.

Fenil-4-(n-pentil-tio)-fenil-197-198

96.

Fenil-4-(2-Etoxi-l -etil -tio)-fen il-193

97.

Fenil[2-metil4-(trifluor-metil)]-fenil-198

98. példa

(1) képletű vegyület előállítása

a) eljárás — katalizátor nélkül

3.23 g (0,02 mól) 3-amino4-fenil-l,2,5-oxadiazo)t 60 C hőmérsékleten 100 ml száraz toluolban keverünk. Ezt követően a reakcióelegyhez 4,92 g (0,02 mól) 4-(4-klór-fenoxi)-fenil-izocianátot adunk. A kapott reakcióelegyet 5 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd nagynyomású folyadékkromatográfiás gradiens-elucióval a reakcióelegyet analizáljuk. Az N-[4-(4-Klór-fenoxi)-fenil]-N’-(4-fenil-l ,2,5-oxadiazol-3- -il)-karbamidot 45%-os átalakulással kapjuk.

99. példa

(1) képletű vegyület előállítása

a) eljárás — hígítószer alkalmazása nélkül

3.23 g (0,02 mól) 3-amino-4-fenil-l,2,5-oxadiazolt és 4,92 g (0,02 mól) 4-(4-klór-fenoxi)-fenil-izocianátot egy csepp dibutil-ón-dilauráthozzáadása után 5 órán át mintegy 210 °C hőmérsékleten megolvasztunk. A kapott reakcióelegyet nagynyomású folyadékkromatográfiásán gradiens-elucióval elemezzük. Az N-[4-(4-klór-fenoxi)-fend]-N’-(4-fenil-1,2,5- -oxadiazol-3-il)-karbamidot 4,7%-os átalakulással kapjuk.

100. példa

(2) képletű vegyület előállítása

b) eljárás — katalizátor alkalmazásával

2,53 g (0,02 mól) 4-{4-/trifluor-metil/-fenoxi)-anilint 60 C hőmérsékleten 60 ml száraz toluolban oldunk. 2,2 g (0,02 mól) 3-izocianáto4-(4- -klór-fenil)-l,2,5-oxadiazolnak 10 ml száraz toluolban, valamint egy csepp dibutil-ón-dilaurátnak a hozzáadagolása után a reakcióelegyet 80 °C hőmérsékleten keverjük 30 percig, majd az oldószer nagyrészét ledesztilláljuk. A visszamaradó anyag elválasztása után a kapott anyagot szárítjuk. így 3,9 g (82%) N-[4-(4-/trifluor-metil/-fenoxi)-fenil]-N’-[4-(4-klór-fenil)-l,2,5-oxadiazol-3-il)-karbamídot kapunk, op.: 208 °C.

101. példa

(2) képletű vegyület előállítása

b) eljárás — hígítószer alkalmazása nélkül

2,53 g (0,02 mól) 4-(4-/trifluor-metil/-fenoxl)-anilint és 2,2 g (0,02 mól) 3-izocianáto4-(4-klór-fenil)-l,2,5-oxadiazolt fél órán át mintegy 210 °C hőmérsékleten olvasztunk. A kapott anyagot nagynyomású folyadékkromatográfiásán gradiens-elucióval 35 elemezzük. Az N-[4-(4-/trifluor-metil/-fenoxi>fenilj-N'-[4-(4-klór-fenil)-l,2,5-oxadiazol-3-il]-karbamidot 58%-os átalakulással kapjuk.

A (IV) általános képletű kiinduló anyagok előállítása

40 (IV—1) példa

3-Izocianato4-(4-Klór-fenil)-l,2,5-oxadiazol [(3) képletű vegyület] előállítása

45 50 g foszgént 0—5 °C hőmérsékleten 400 ml száraz toluolba vezetünk, s utána ebbe az oldatba —10 °C és +5 °C közötti hőmérsékleten 58,7 g (0,3 mól)

3-amino-4-(4-klór-fenil)-l,2,5-oxadiazol, 52,2 g (0,66 mól) piridin és 400 ml toluol elegyét csepegtetjük, majd az elegyet 2 órán át 30 °C hőmérsékleten ke- 50 verjük. A csapadék formájában kivált sókat a nedvesség kizárásával leszívatjuk, a szűrletet bepároljuk, és a maradékot vákuumban desztilláljuk. így 30,5 g (54,5%) cím szerinti terméket kapunk, fonáspontja 108-112 °C/267 Pa.

A fentebb leírt eljáráshoz hasonlóan állítottuk 35 elő a többi (IV) képletű vegyületet is, például a 3- -izocianato4-fenil-l,25-oxadiazolt, amelynek fonáspontja 85 °C.

Készítmény előállítási példák

60 Minden találmány szerint előállított vegyületre

8