196029. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként nitrometilén származékokat tartalmazó inszekticid szerek és eljárás nitrometilén származékok előállítására
1 2 székét csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. így sztöchiometrikus mennyiségben 10,4 g 2-(metil-tio)-5-(klór-metil)-piridin-hidrokloridot kapunk, olvadáspont: 127-130°C. Az la), lb) és le) példákban leírt módon állíthatók elő a következő vegyületek: la) példa szerinti eljárás: 6-etoxi-nikotinsav, olvadáspont: 187—190 °C. 6-fenoxi-nikotinsav, olvadáspont; 167—168 °C. lb) példa szerinti eljárás: 2-metoxi-piridin-5-metanol (előállítva az ismert 6- -metoxi-nikotinsavból), forráspont: 95-96 °C/0,67 mbar, 2-etoxi-piridin-5-metanol, forráspont: 97—98 °C/ /0,53 mbar, 2-fenoxi-piridin-5-metanol, nfj5= 1,5960 2.6- dik)ór-piridin-4-metanol (előállítva az ismert 2,6-diklór-izonikotinsavból), olvadáspont: 135—136 °C, 2-klór-piridin-4-metanol (előállítva az ismert 2-klór-izonikotinsavból), olvadáspont: 64—66 °C. 1 c) példa szerinti eljárás: 2-metoxi-5-klór-metil-piridin, forráspont 98—99 °C/6,7—8 mbar, 2-etoxi-5-klór-metil-piridin, forráspont: 68—70 °C/ /1,33 mbar, 2-fenoxi-5-klór-metil-piridin, n|j = 1,6088 2.6- diklór-4-klór-metil-piridin, olvadáspont: 52—53 °C, 2-klór-4-klór-metil-piridin, forráspont: 129—130 °C/40 mbar. 7. példa A 68. számú vegyidet előállítása 18,6 g N-(2-klór-5-piridil-metil)-etilén-diamint és 16,5 g l-nitro-2,2-bisz(metil-tio)-etilént 100 ml metanolban szobahőmérsékleten kevertetjük. A reakcióeleg^et kevertetés közben lassan felmelegítjük és 50 C hőmérsékleten tovább kevertetjük, metil-merkaptán fejlődésének befejezéséig. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük és a kapott kristályokat szűrjük. így 19 g l-(2-klór-5-pirídi]-metil)-2-(nitro-metilén)-imidazoUnt kapunk halványsárga kristályok formájában, olvadáspont 165-166 °C. 8. példa Az 1. számú vegyület előállítása 1,7 g N-(2-fluor-5-piridil-metil)-etilén-diamint és 1,7 g l-nitro-2,2-bisz(metil-tio)-etilént 10 ml etanolban szobahőmérsékleten kevertetünk. Ezután a reakcióclegyet kevertetés közben lassan felforraljuk és visszafolyatás közben tovább kevertetjük. A metil-merkaptán fejlődésének befejeződéséig tovább folytatjuk a kevertetést. Szobahőmérsékletre történő lehűlés után a kristályokat leszűrjük és szárítjuk, így ÍJ 8 l-(2-fluor-5-piridil-metil)-2-(nitro-meti]én)-imidazoUnt kapunk világossárga kristályok formájában, olvadáspont 139—142 °C. 9. példa A 7, és 8. példában leírt módon állíthatók elő a következő (I) általános képletű vegyületek: Képlet- m szám n R A piridilcsoport kapcsolódási hely« ,XP Fizikai állandók (olvadáspont °C) 2. 2 0 H 2-5-CHa 130-132 3. 3 0 H 2-5-CH3 145-146 4. 2 0 H 2-6-Br 176-178 5. 2 0 H 5-2-OC2H5 171-173 6. 3 0 H 5-2-OCjHs 177-179 7. 2 0 H 5-2-fenoxi 179-180 8. 3 0 H 5-2-fenoxi 185-187 9. 3 0 H 5-2-F 149-151 10. 2 0 H 3-2-C1 201-204 11. 2 0 H 3-5-Br 180-182 12. 3 0 H 3-5-Br 192-195 13. 2 0 H 5-2-Br 167-170 14. 3 0 H 5-2-Br 193-195 15. 2 0 H 4-2-C1 177-179 16. 3 0 H 4-2-CI 219-222 17. 2 0 H 4-2,6-Cl2 258-260 18. 2 0 H 2-6-CH3 191-194 19. 3 0 H 2-6-CH3 202-204 20. 2 0 H 2-5-Cl 145-147 21. 3 0 H 2-5-C1 161-162 22. 2 0 H 5-2-CH3 120-124 23. 3 a H 5-2-CHa 138-140 24. 2 0 H 5-2-SCH3 125-126 25. 3 0 H 5-2-SCHj 137-139 26. 2 0 H 4-2-C1 228-230 27. 2 0 H 5-2-OCH3 159-161 28. 2 0 H 5-2-fenil 196-198 29. 3 0 H 5-2-C1 184-186 10. példa Az alábbi táblázatban megadott (1) általános képletű vegyületek az 1—6. példák alapján előállított (II) általános képletű vegyületekből és az alábbi (III—1) (III—2), (III—3), (III—4-) jelű vegyületekből állíthatók elő a 7. és 8. példában leírt módon. fIII-1) l-nitro-2,2-bisz(metil-tio)-etilén, (III-2) l-nitro-2,2-bisz(etil-tio)-etilén 196.029 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 8
