195972. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új diamino-androsztán származékok előállítására
19 195972 20 33, példa 3ß ,17ß -Diaceloxi-5tC-hidroxi-Gä -(4’-metil-piperazino)-] 6ß-(l '-piperidinib-androsztán A cím szerinti vegyületet 3/5,5cc,17/j-trihidroxi-6£-(4’-metil-piperazino)-16j)-(l’-piperidinil)-androsztánból kiindulva a 30. példával analóg módon 72%-os kitermeléssel állítjuk eló. 0. p.: 145-147 °C H'-NMR (CDCb): á 0,80 a (3H), 1,08 s (3H), 2,0 s (3H), 2,08 s (3H), 2,21 s (3H), 2,8-3,3 m (1H), 4,66 d (J=9,5 Hz, 1H), 5 sz (1H). 34. példa 6x-Hidroxi-6ß ,16ß - bis z-(4'-me til-pi per azino)-17ß -acetoxi-androsz tán A cím azerinti vegyületet 5«:,17^-dihidroxi-6ß ,16ß-bisz-(4’-rnetil-piperazino)-androsztánból kiindulva a 30, példával analóg módon 71%-os kitermeléssel állítjuk eló. O. p.: 178-181 °C IH-NMR (CDCb): <5 0,82 a (3H), 1,03 s (3H), 2,08 a (3H), 2,25 s (6H), 4,74 d (J=9Hz, 1H). 35. példa 5cc-Hidroxi-6ß-(l ’-piperidinil)-l 7ß-acaioxi-16ß-(4‘-metil-piperazino)~androsztän A cím szerinti vegyületet 5oc,17/j-dihidroxi-6i-(l’-piperidinil)-16ß-(4’-metil-piperazino)-androsztánból kiindulva a 30. példával analóg módon 80%-os kitermeléssel állítjuk elő. H1-NMR (CDCb): i 0,83 s (3H), 1,09 s (3H), 2,10 s (3H), 2,27 s <3H), 4,8 d (J=9 Hz, 1H). 36. példa 17ß-Acetoxi-5cc-hidroxi-6ß-f4’-(2-metoxi-karbonil-etil)~piperazino]-16ß-(4’-metil--piperazino)-androsztán A cím szerinti vegyületet 5ti,17jS-dihidroxi-60-[4’-(2-metoxikarbonil-etil)~piperazinol- 16ß-f 4 '-metil-piperazino)-and rósz tanból kiindulva 98%-os kitermeléssel a 30. példával analóg módon állítjuk elő. O. p.: 87 °C IP-NMR (CDCb): <5 0,80 s (3H), 1,06 s (3H), 2,08 s (3H), 2,23 s (3H), 3.68 s (3H), 4,75 d (J=10 Hz, 1H). 37. példa 3ß,17ß ~Diaceioxi-5x-hidroxi-6ß -[ 4’-(2~ -metoxi-karbonil-elil)-piperazino]-16ß- fi ’-piperidiniíj-androsz tán A cím szerinti vegyületet 3,3,5cc,17ß-trihidroxi-6ß-[ 4’-(2-metoxi-karboml-etil)-pipe~azinol-16£-(l’-piperidinil)-androsztánból kindulva a 30. példával analóg módon 63%-os kitermeléssel állítjuk elő. P-NMR (CDCb): S 0,79 s (3H), 1,09 b (3H), 2,03 s (3H), 2,08 e (3H), 3.68 s (3H), 4,76 d (1H), 5,1 bz (1H). 38. példa 3ß,17ß -Diacetoxi-5<c~h idroxi-6ß-[4 ’-(2- -m e taxikar bon il-etil)-piperazino]-16ß(4,-melil-piperazino)-androsztán A cím szerinti vegyületet 3,a,5<c,17£-trihidroxi-6fi-[ 4’-(2-metoxikarbonil-etil)-piperazinol-16ő-(4’-metil-piperBZÍno)-androsztánból kiindulva a 30. példával analóg módon 59%-os kitermeléssel állítjuk eló. H'-NMR (CDCb): i 0,81 s (3H), 1,10 a (3H), 2,02 e (3H), 2,08 a (3H), 2,24 s (3H), 3,69 s (3H), 4,75 d (1H), 5,12 sz (1H). 39. példa 5<c, 17ß-Dihidroxi-6ß,16ß-bi8z-(4’-4’- dimetil-piperazino)-androBztán-dibromid 1,2 g (2,24 mmól) 5oc-17^-dihidroxi-6í-16^-bisz-(4’-metil-piperazino)-androsztánt 80 ml aceton-etil-alkohol 1:1 arányú elegyében oldunk és 20,6 ml (0,03 mól) 1,46 mólos acetonos metilbromid-oldatot adunk hozzá. A lombikot lezárjuk és sötét helyen állni hagyjuk. 2 nap után a reakcióelegyet csökkentett nyomáson részben bepároljuk, a kivált kristályokat szűrjük és acetonos átkeveréssel tisztítjuk. Kitermelés: 1 g (60%) cim szerinti vegyület O. p.: 230-232 ®C IP-NMR (DjO): i 0,86 s (3H), 1,07 s (3H), 3,36 a (12H). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 11
