195961. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-(1H)-kinolon-származékok előállítására
36 195961 3? alakjában 3,45 g transz-3-(2-amino-3-metil-5- -/tetrazol-l-il/-akrilsav-etil-észtert kapunk. Op.: 210-211 °C. Analízis a C13H15N5O2 képlet alapján: mért: C: 56,9, H: 5.6, N: 25.7%; számított: C: 57.1, H: 5.5, N: 25.6%. 105. példa A (XXXVII) képletű transz-3-(2-amino-3-metil-5-/tetrazol-2-il/-fenil-akrilsav-etil-észter-0,16 vizet a 104. példában leírtak szerint állítjuk elő 2-(4-amino-3-jód-5-metil-fenil)-tetrazolból, etil-akrilátból, palládium-acetátból és trietil-aminból kiindulva. Op.: 162-165 °C. Analízis a Ci3Hi5N5O2.0,16 H2O képlet alapján: mért: C: 56.5, H: 5.5, N: 25.7%; számított: C: 56.5, H: 5.7, N: 25.4%. 106. példa A 4-nitro-3-trifluor-metil-anilin előállításánál 100 ml vizes ammónia oldatot (sűrűség: 0,88) adunk 5 g 3-trifluor-metil-4-nitro-fluor-benzolhoz, és a reakciókeveréket bombában 150 °C hőmérsékleten melegítjük 2 órán keresztül (68. ábra). Az oldószert csökkentett nyomáson eltávolitva, sárga szilárd anyagot nyerünk, amit hexán/etil-acetét elegyéból átkristályositva, 3,5 g sárga kristályos anyagként 4-nitro-3-trifluoi—metil-anilinhez jutunk. Op.: 134 °C. Analízis a C7H5N2F3 képlet alapján: mért: C: 41.0, H: 2.4, N: 13.5%. A 3-trifluor-metil-4-nitro-fluor-benzol ismert vegyület. 107. példa Az l-(3-bróm-4-amino-5-trifluor-metil-fenil)-2,4-dimetil-imidazol előállításához (69. ábra) 10 g l-(4-amino-3-trifluor-metil-fenil)-2,4-dimetil-imidazolt oldunk 70 ml jégecetben, és 7,4 ml 45 tömegszázalék hidrogénbromidot tartalmazó jégecetet adunk hozzá. 2,1 ml bróm 30 ml jégecetben készült oldatát adjuk cseppenlcént az oldathoz, és a reakciókeveréket 70 °C hőmérsékleten tartjuk 3 órán keresztül. A lehűlt oldatot csökkentett nyomáson kis térfogatra pároljuk, és nátrium-karbonát vizes oldatának hozzáadásával a kémhatást pH = 8 értékre állítjuk be. A vizes fázist 3 x 200 ml kloroformmal extraháljuk, az egyesitett szerves extraktumot MgS04-tal szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A bepárlási maradékot szilikagélen (Merck, MK 60.9385) etil-acetóttal kromatografáljuk. A megfelelő frakciók egyesítésével és bepárlásával 4,76 g l-(3-bróm-4-amino-5--trifluor-metil-fenil)-2,4-dimetil-imidazolhoz jutunk. A termék kis részét etil-acetát/hexán elegyéből kristályosítjuk át. Op.: 149 °C. Analízis a Ci2HuN3F30r képlet alapján: mért: C: 43.0, H: 3.5, N: 12.5%; számított: C: 43.1, H: 3.3, N: 12.6%. 108. példa A (XXXVIII) képletű 4-(4-amino-3- -bróm-5-trifluor-metil-fenil)-l,2,4-triazclt a 107. példában leírtak szerint állítjuk elő, 4- -(4-amino-3-trifluor-metil-fenil)-l,2,4-triazolból, brómból és nátrium-acetátból (hidrogén-bromid és ecetsav helyett) kiindulva. Op.: 202-203 °C. Analízis a C9HeN4F3Br képlet alapján: mért: C: 35.4, H: 2.0, N: 18.3%; számított: C: 35.2, H: 2.0, H: 18.3%. 109. példa Az l-(4-amino-3-ciano-5-trifluor-metil-fenil)-2,4-dimetil-imidazol előállításához 4,61 g l-(4-amino-3-bróm-5-trifluor-metil-fenü)-2,4-dimetil-imidazolt oldunk 50 ml 1-metil-2-pirrolidonban, és a kevertetett oldathoz 3,7 g réz(I)-cianidot adunk (70. ábra), A reakciókeveréket 2 napon keresztül 150 °C hőmérsékleten melegítjük, majd lehűtve, csökkentett nyomáson eltávolítjuk az oldószer 100 ml ammónia oldatot (sűrűség: 0,88) adunk a maradékhoz, és a vizes fázist 3 x 100 ml kloroform/metanol 21:1 arányú elegyével extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumot MgSOí-tal szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A bepárlási maradékot szilikagélen (Merck, MK 60.9385) kloroform/metanol 50:1 eluenssel kromatografáljuk. A megfelelő frakciókat egyesítve és bepárolva, szilárd anyaghoz jutunk, amit metanol/etil-acetát elegyéből átkristályositva, 1,1 g mikrokristályos l—(4— -amino-3-ciano-5-trifluor-metil-fenil)-2,4-dimetil-imidazolt kapunk. Op.: 208-210 °C. Analízis a C13H11N4F3 képlet alapján: mért: C: 55.7, H: 4.0j N: 19.7%; számított: C: 55.7, H: 4.0, N: 20.0%. 110. példa A (XXXIX) képletű 4-(4-amino-3-ciano-5-trifluor-metil-fenil)-l,2,4-triazolt a 109. példában leírtak szerint állítjuk elő 4-(4-amino-3-bróm-5-trilf uor-metil-fenil)-1,2,4-triazolból, réz(í)-cianidból és l-metil-2-pirrolidonból kiindulva. Op.: 283 °C. Analízis a C10H6N5F3 képlet alapján: mért: C: 47.3, H: 2.5, N: 27.3%; számított: C: 47.4, H: 2.4, N: 27.7%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 20
