195961. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-(1H)-kinolon-származékok előállítására

24

195961

25

VII. táblázat

példa

száma

Hét

R

a kinyert termék állapota

Olvadáspont (°C)

elemanalizis, % (zárójelben az elméleti %) C H N

63

(XV) csoport-CII3

szabad bázis

60.9

5.1

19.1

135°

(60.8

5,1

19.3)

64

(XVI) csoport-CH3

szabad bázis

61.0

5.1

19.6

144-147°

(60.8

5.1

19.3)

65

(XVII) csoport-Cil3

nyers szabad bázis

nem analizált

szilárd

66 •

(XVIII) csoport-CH3

szabad bázis

52.9

3.9

27.6

116-117°

(52.9

3.9

27.5)

67

(XIX) csoport-H

szabad bázis

61.0

5.2

19.1

189°

(60.8

5.1

19.4)

68. példa

A transz-l-[4-(N-/3-etoxi-propén--amid/)-3- me til-fenil]-2,4- dimetil-imidazol előállításánál 4,56 g transz-3-etoxi-propenoil-kloridot adunk cseppenként a 6,5 g l-(4- -amino-3-metil-fenil)-2,4-dimetil-imidazol 40 ml vízmentes piridinben készült oldatához 0 °C hőmérsékleten, kevertetés mellett (50. ábi’a). Kétórás, szobahőmérsékleten történő kevertetés után a piridint csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és a maradékot 150 ml kloroform és 30 ml telített vizes nátrium-karbonát oldat között megoszlatjuk. A vizes fázist további 2 x 100 ml kloroformmal extraháljuk, és az egyesített, MgSCh-tal szárított szerves extraktumot bepárolva, olajos termékhez jutunk, amit szilikagélen (Merck, MK 60.9385) metanol/kloroform, 1:19 eluenssel kromatografálunk. A megfelelő frakciókat

egyesítjük és bepároljuk, olajos termékhez jutva, ami éterben eldőrzsölve kristályosodik. Így 6.3 g kívánt vegyülethez jutunk. Kis részletét etil-acetátból átkristályositva, mikrokristályos anyaghoz jutunk.

Op.: 142,5-144,5 °C.'

Analízis a CnH2iN302 képlet alapján: mért: C: 68.6, II: 7.1, N: 13.9%;

.számított: C: 68.2, H: 7.1, N: 14.0%.

69-73. példa

A VIII. táblázatban felsorolt, (XXIX) általános képletű vegyületeket a 68, példában leírtak szerint állítjuk elő a megfelelően szubsztituált anilinből (a 69. és 70. példákban hidroklorid) és transz-3-etoxi-propenoil-kloridból kiindulva.

25

30

35

40

VIII. táblázat

példa

Hét

R

a kinyert termék

elemanalizis,

%

száma

állapota

(zárójelben

az elméleti %)

Olvadáspont (°C)

C

H

N

69

(XVI) csoport-CIl3

szabad bázis

56.4

' 4.9

12.5

194°

(56.6

4.8

12.4)

70

(XX) csoport-CH3

szabad bázis

66.3

6.3

15.3

159-160°

(66.4

6.3

15.5)

71

(XXII) csoport-CH3

szabad bázis

61.8

6.1

20.9

207-209° .

(61.8

5.9

20.6)

72

(XXIII) csoport-CH3

szabad bázis

57.2

5.7

25.4

Í79-181°

(57.1

5.5

25.6)

73

(XXIV) csoport-CH3

szabad bázis, 0,5 H2O

62.6

6.6

18.2

152-153,3°

(62.5

6.2

18.2)

14