195960. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-(1-piperidinil-metil)-fenol előállítására
4 195960 5 széntetrakloridban oldjuk. A széntelrakloridos fázisról vizes sósavval vonjuk ki a pipe. ridinil-metil-oldalláncot viselő nyersterméket, mégpedig alkoholos hígítással, majd ezt követi egy koncentrált ammóniás átlúgositással 5 való kezelés. A m-krezil-acetátra számított össztermelés 60-70%. A találmány’ szerinti eljárás előnyeit az alábbiakban foglaljuk össze: 1. Eljárásunkkal elkerülhető az elemi 10 brómmal, klórral való veszélyes munka és az iparilag nehezen megoldható fénykatalizis. Ezzel szemben olcsó kiindulási anyagokat használva rövid reakcióidővel, jól kezelhető technológiát al- 15 kai mázhatunk. 2. Az oldószermentesitett nyersterméket piperidinnel acetonban közvetlenül továbbalakithatjuk, igy elkerülhetjük az egyébként allergiás tüneteket okozó in- 20 lermcdierrel való közvetlen manipulációt. 3. Az eljárásunkkal kapott nyerstermékből egyszerű vizes sósavas kikeveréssel vonjuk ki a piperidinil-vegyületeket, ilyen módon a klórozatlan és a klóro- 25 zott, de piperidinnel el nem reagált szennyezések a szerves fázisban marad nak. 4. Az eljárásunkban alkalmazott végső alkoholos-vizes-ammóniás kikeveréssel 30 kedvező, gyengén lúgos pH (= 11±0,5) állítható be, amely igen előnyös az (1) képletü termék kiválása számára, igy az esetleg megmaradt acetoxi-vegyület spontán dezacetilezésére is sor kerül. 35 Emellett az alkoholos higitás oldatban tartja a vizes-sósavas kikeverés ellenére is jelenlevő, vizoldhatatlan szennyezéseket. A találmány szerinti eljárást az alábbi 40 példán mutatjuk be, az oltalmi kör korlátozása nélkül: Példa 45 30 g (0,2 mól) m-krezil-acetát és 0,98 g (0,006 mól) azo-bisz-izobutironitril 30 ml széntetrakloriddal készült oldatának felszíne alá - keverés közben - 80-85 °C-on fél óra 50 alatt 29,7 g (0,22 inól) szulfuril-kloridot vezetünk egyenletes ütemben. Tiz perces utóreugáltatás után az elreagálatlan szulfuril-kloridot és az oldószert lepároljuk. A bepárlási maradékként kapott (III) képletü nyersterméket 120 ml acetonnal hígítjuk, ehhez keverés közben 44,2 g (0,52 mól) piperidint csepegtetünk, majd a szuszpenziós reakcióelegyet egy órán keresztül forraljuk. Ezután a kivált pipcridin-hidrokloridot kiszűrjük és a szürletból visszanyerjük az aoetont. A párlási maradékot ICO ml széntetrakloridban oldjuk és szobahőmérsékleten 20 ml koncentrált sósav és 60 ml viz elegyével, majd 20 ml vízzel kikeverve extraháljuk. Az egyesített vizes sósavas fázishoz 80 ml alkohollal történő higitás után, keverés közben 60 ml koncentrált vizes ammóniát adagolunk. Negyedórás további keverés utón a kapott kristályos terméket kiszűrjük, kétszer 5 ml 25%-os etilalkohollal mossuk. A kapott termék: 24,6' g (64,4%) 3—(1—pi— peridinil-metiD-fenol. Op.: 136-138 °C. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) képletü 3( 1-piperidinilmetil)-fenol előállítására a (II) képletü m-krezil-acetátból, azzal jellemezve, hogy a kiindulási vegyületként használt 1 mólekvivnlensnyi m-krezil-acetátot szerves oldószerben, gyökkeltö katalizátor jelenlétében 1,05- -1,2 mólnyi klórozó szerrel, előnyösen szulfuril-kloriddal 60-95 °C-on rcagáltntjuk, a kapott termék-elegyet kívánt esetben oldószercsere után szerves oldószerben, előnyösen acetonban 2-3 mólnyi piperidinnel reagóltatjuk és a kívánt terméket, adott esetben bázikus formában, izoláljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy gyökkeltö katalizátorként azo-bisz-izobutironitrilt alkalmazunk 2-4, előnyösen 3 mól% mennyiségben. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzul jellemezve, hogy a klórozási reakcióban szerves oldószerként klórozott szénhidrogéneket vagy azok keverékét, előnyösen széntetrakloridot használunk. 4. Az 1. igényponl szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az aminolizist piperidinnel acetonban, az elegy forráspontján végezzük. 1 rajz A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 89.996.66-4 Alföldi Nyomda Debrecen - Felelős vezető: Benkö István vezérigazgató
