195944. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-hidroxi-4- és/vagy 5-(szubsztituált)-fenil-cikloalkanolok előállítására

81

195944

82

millimól) n-butil-litiumot (hexánban) adunk. A keveréket 10 óráig 25 “C-on keverjük, majd hozzáadjuk 200 mi éter és 200 ml telített ammónium-klorid-oldat keverékéhez. Az éteree kivonatot vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepéroljuk. A kapott olajat hexánból kristályosítva 495 mg (88%) címben megnevezett vegyületet kapunk.

Olvadáspont: 149-150 °C (hexán)

ÍR (CHCls): 3455, 3253, 1643, 1617

és 1583 cnr1

HRMS, m/e: 372, 3050 (M*: a

C25H40O2 összegképlet

alapján számított: 372,

3018), 312, 288, 287

(10%), 272, 269, 227,

187, 161, 147 és 135.

Elemanalízis a C25H40O2 összegképlet

alapján

C H

számított: 80,59%; 10,82%;

talált: 80,35%; 10,81%.

A cisz-3-[2-benzil-oxi-4-(l ,1-dimetil--heptil)-fenil]-cisz-5-metil-í ransz-4-(2-propenil)-cikloheptanol debenzilezését hasonló módon hajtjuk végre.

5

10

15

20

25

60. példa

Cisz-3-[ 2-benzil-oxi-4-(l,l-dimetil-heptil)-fenil]- transz-4-(3-bidroxi-propil)-cisz-5-tnetil-ciklohexanol

30

Az 4. példa eljrását alkalmazva 900 mg (1,95 millimól) cisz-3-[2-benzil-oxi~4-(l,l-dimetil-heptil)-fenil]-cisz-5-metil-íransz-4-)2- -propenil)-ciklohexanolt mennyiségi kitermeléssel alakítunk át a címben megnevezett óla- ^ jós vegyűletté.

HRMS, m/e: 480,3574 (M‘; CsilhsOa öszszegképlet alapján számított: 480,3591), 462,

395, 377, 287 és 91

(100%).

A fenti eljárással cisz-3-[2-benzil-oxi-4- -(l,l-dimetil-heptil)-fenil]-cisz-5-metil-transz-4-(2-propenil)-cikloheptanolt a megfelelő 3-hidroxi-propil-származékká alakítunk ét.

61. példa

ÍR (KBr): 3533, 3367, 3211, 1617 és

1585 cm-1

HRMS, m/e: 390,3100 (M4;

C2sH«203-ra számított: 390,3123), 372, 304, 288, .287, 272, 257, 227, 219 és 187.

Elemanalízis a C2sH«20j összegképlet alapján:

C H

számított 76,87%, 10,84%;

talált 76,60%, 10,66%.

Hasonlóan, cisz-3-[2-benzil-oxi-4-( 1,1 -dime til-heptil)-fenil]-tr an sz-4-(3-hid roxi-propil)-cisz-5-metil-cikloheptanolt a megfelelő fenollá debenzilezünk.

62. példa

Cisz-3-[2-benzil-oxi-4-(l,l-dimetil-heptil)-fcníl]-císz-5-metil-transz-4-(2-metil-propenil)-ciklohexanol és axiális izomerje

A 7. példa eljárását alkalmazva 1,00 g (2,12 millimól) transz-3,4-transz-4,5-3-[2-benzil-oxi-4-(l ,1-dime til-heptil)-fenil)-cisz-5-metil-transz-4~(2-metil-2-propenil)-ciklohexanonból a cimben megnevezett vegyületet 248 mg (25%) transz-3, cjsz-4, transz-5 izomerjét és 720 mg (71%) címben megnevezeti vegyülelet kapunk olaj alakjában.

Transz-3, cisz-4, transz-5 izomer:

HRMS, m/e: 476,3664 (M*; C33H48O2

összegképlet alapján számított: 476,3642),

420, 335, 330, 329

(100%), 312, 311, 283. Címben szereplő vegyüíet:

HRMS, m/e: 476,3646 (M% C33H«s03

összegképlet alapján számított: 476,3642),

420, 330, 329 és 91

(100%).

Hasonlóan alakítjuk át a transz-3,4- -lransz-4,5-3-[2-benzil-oxi-4-(l,l-dimetil-heptil)-fenil]-cisz-5-metil-transz-4-(2-melil-2-propenil)-cikloheptanont cisz-3-[2-benzil-oxi-4-(l,l-dimetil-heptil)-fenil]-cisz-5-metil-iransz-4-(2-metil-2-propeni])-cikloheptanollá és a megfelelő axiális származékká.

55

Cisz-3-[4-(l,l-dimetil-heptiI)-2-hidroxi-fenil]-transz-4-(3-hidroxi-propil)~cisz-5~metil-ciklohexanol

Az 5. példa eljárását alkalmazva 936 mg grt (1,95 millimól) cisz-3-[2-benzil-oxi-4-( 1,1 -dime til-heptil)-fenil) -transz-4-(3-hid roxi-propil)-cisz-5-metil-ciklohexanolból 602 mg (79%) címben megnevezett vegyületet állítunk elő.

Olvadáspont: 159-160 °C (diizopropil- 55-éter - etil-acetát)

63. példa

Cisz-3- [2-benzil-oxi~4-(l,l-dimetil-heptil)-fenil 1- transz-4~(3-hidroxi-2-metil-propil)-cisz-5-metil-ciklohcxanol

Az 4. példa eljárását alkalmazva 710 mg (1,49 millimól) cisz-3-[2-benzil-oxi-4-(],l-dimetil-heptil)-fenil)-cisz-5-metil-transz-4-(2- -metil-propenj])-ciklohexanolból (a 62. példa szerint előállított vegyüíet) a cimben megne-42