195944. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-hidroxi-4- és/vagy 5-(szubsztituált)-fenil-cikloalkanolok előállítására

:il

I nr,9 i i

32

Císz-3-[2-benzil-oxi-4-(l,l-dimetil-heptil)-fenil]- transz-4-(hidroxi-metil)-ciklohexanol 5

A 2. példa eljárását használva 1,0 g (2,29 millimól) cisz-3-[2-benzil-oxi-4-(l,l-dimetil-heptil)-fenil]-í.ransz-4-(oxo-metil)-ciklohexanolt redukálunk és kvantitatív kitér- 10 melessel a címben megnevezett olajos vegyületet állítjuk elő.

IR (CHCla): 3400, 1605 és 1562 cm'1.

MS,m/e: 438 (M4), 420, 353, 330, 312, 299 és 91

3. példa

15

TMS

PMR

furán komplexet (1 mólos, tetrahidrofuránban) adunk. A reakciókeveréket 25 °C-ra hagyjuk felmelegedni, majd 30 percig 25 °C-on keverjük. A reakcióelegyet lehűtjük 0 °C-ra és 1 ml víz, 2,66 ml (5,34 millimól) 2n nátrium-bidroxidoldüt és 0,92 ml (10,7 millimól) 30%-os hidrogén-peroxidoldat hozzáadáséval oxidáljuk. A reakciókeveréket 25 °C-ra hagyjuk felmelegedni, 35 percig keverjük és hozzáadjuk 200 ml telített nátríum-klorid-oldat és 200 ml éter keverékéhez. Az éteres kivonatot 2x100 ml telített nátrium-kloridoldattal mossuk vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott nyers olajat oszlopkromatográfiéval tisztítjuk 40 g szilikagélen, éter eluenst használva. 2,0 g (96%) címben megnevezett

CDCb: 0,82

(m, láncvégi metil),

olajos vegyületet kapunk.

1.25

(s, gem-dimetil),

20

IR (CHCU):

3623, 3425, 1623 és

3.25

(m, hidroxi-metilén),

15800 cm-1

3.65

(m, karbinol metin),

MS, m/e:

466 (M4), 448, 381, 363,

5.08

(s, benzil metilén),

358, 357, és 91.

6.90

(m, ArH),

TMS

7.12

(d, J = 8 Hz, ArH) és

25

PMR

7.39

(s, Ph).

CllCh:

0,82 (m, láncvégi metil), 1,24 (s, gem-dimetil): 290 (m, benzil metin), 3,2-3,9

4. példa

30

(m, karbinol metin és metilén), 5,08 (s, benzil metiCisz-3-[2-benzil-oxi-4-(l,l-dimetil-heplén), 6,86 (d, J = 2 Hz,

til) -f enil ] - transz-4

l-(-3-hidroxi-propil)~

ArH), 6,86 (dd, J = 8 és 2

-ciklohexanol

Hz, ArH) és 7,05 (d, J = 8 Hz, ArH).

2,0 g (4,46 millimól) cisz-3-[2-benzil-oxi-4-(l,l-dimetil-heptil)-fenil]-transz-4-(2-propenil)-ciklohexanol 20 ml tetrahidrofuránnal készült 0 °C-os oldatához mechanikai keverés közben 9 ml (8,92 millimól) borán-tetrahidro-35

Alkalmas reagensekből kiindulva hasonló módon állítjuk elő a következő (6) általános képletű vegyületeket.

17