195847. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polimer bevonatú, adott esetben színezett, porszerrű vagy szemcsés töltőanyagok előállítására
17 195847 18 nyomásálló, lezárt és előzőleg N2-el átöblített teflon edényben kb, 67 °C/óra melegítési sebességgel 217 °C-ig melegítettük, majd további 2 órán át ezen a hőmérsékleten tartottuk, majd lehűtöttük. A lehűlt teflon edényben a töltet alsó részéhez 0,015 g di-t-butil-peroxid iniciátort adagoltunk, a por felső részét pedig 7,5 g (0,087 mól) cseppfolyós vinil-acetáttal itattuk át. Nz-es átöblités után az edényt lezártuk, kb. 1 óra alatt 157 °C-ra melegítettük és ezen a hőmérékleten tartottuk 3 órán ét. A kapott termék kvantitatív leégetéssel becsült (az égetés körülményei között a pigment is elég) polimer-tartalma: 7,0 tömeg%. 18. példa 0,03 dm3 (20,6 g) n-hexánban feloldottunk 0,36 g (1,9 mól) TiCU-ot, majd Ar gáz védelme mellett az oldathoz adagoltunk 0,9 g (3,9 mmol) AlzEts-t. Az oldat vörösbarnává váló színe jelzi a Ziegler-Natta típusú komplex kialakulását. 30,0 g szintetikus H-mordenitet (Zeolon márka) többcsatlakozású üvegedényben 400 °C-on gondosan leszívattunk 1 Pa végnyomásig (kb. 2 óra) és az anyagot szobahőmérsékletre hütöttük. N2 vagy Ar védelemmel ellátott folyadékadagoló felhasználásával kis részletekben bejutattuk az előbbi n-hexános oldatot. Ezután (cseppfolyós levegős fagyasztón át) óvatos szívatással előbb szobahőmérsékleten, majd a lehűlő rendszert langyos vízzel óvatosan melegítve eltévolítottuk az n-hexánt. Az üvegedényt teflon csapon ét gázbürettához csatlakoztattuk, leszivattuk a levegőt, majd feltöltöttük (Al-alkillal tisztított) etilénnel kb. 50 kPa nyomásig. Az etilén fogyását a gázbürettából pótoltuk. 30 min után a polimerizációt megszakítottuk, a PE- bevonatú zeolit mintából a katalizátort vizes mosással eltévolítottuk, a szilárd anyagot leszűrtük, vízzel mostuk és 97 °C-on 2 órán ét szárítottuk. A kvantitatív leégetéssel meghatározott polietilén tartalom 32,4 tömeg%. 19. példa A 18. példát ismételjük meg azzal az eltéréssel, hogy 30 g H-mordenit helyett 30 g szárított fürészport alkalmazunk. A töltőanyagon kialakított polietilén tartalom: 30 tömegei. 20. példa Mindenben a 18. példa szerint járunk el, de 30 g talkumot alkalmazunk a H mordeiiit helyett. A kialakult polietilén tartalom: 31 tömeg%. 21. példa Mindenben a 18. példa szerint járunk el, de a 30 g H-mordenit helyett 30 g krétát alkalmazunk. A kialakult polimer bevonat 32 tömeg%. 22. példa 30,0 g NaY, FAU típusú zeolitot (SÍO2/AI2O3 : 3,8) 0,3 dm3 23 tömeg%-os vizes Cr (III) acetát oldattal (pH = 4,8) 4 órán ét 67 °C-on állandó keverés közben ioncseréltünk. Szűrés, mosás és 77 °C-on vákuum exszikkétorban végzett előszéritás után a mintát 400 °C-on 2 órán át üvegedényben rotációs szivattyúval teljesen víztelenítettük (1 Pa végvákuum elérésig), ezután az evakuált edénybe 50 kPa H2-t vezettünk és a 400 °C hőmérsékletet még 1 órán ót fenntartottuk. A maradék H2-t rotációs szivattyúval eltévolítottuk (végnyomás kb. 1 Pa), majd a rendszert 50 kPa-ig etilénnel töltöttük fel. A fogyást, a nyomás fenntartása érdekében rezervoárból bejuttatott etilénnel pótoltuk. I óra reakcióidő alatt a zeolit 4,0 tömeg% polietilénnel vonódott be. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás polimer bevonatú, adott esetben, színezett, porszerű vagy szemcsés töltőanyagok előállítására, azzal jellemezve, hogy természetes vagy mesterséges szilikátok, előnyösen természetes vagy mesterséges zeolitok, perlit, talkum, továbbá fürészpor, kréta A) felületére ioncserével színes fémiont, előnyösen Cr3* iont viszünk fel, az így kezelt anyagot adott esetben 227-530 °C-on vákuumban aktiváljuk, majd a szilárd anyagot gázfázisú monomerekkel, előnyösen 1-4 szénatomszámú olefinekkel, illetve ezek elegyével érintkeztetjük legfeljebb 160 °C-on és a monomereket önmagéban ismert módon polimerizáljuk, vagy B) felületén adott esetben diazovegyület adszorbciójóval és diazo-kapcsolással, vagy adszorbcióval felvitt leuko-származék oxidációjával színezéket alakítunk ki, illetve a felületre ioncserével vizben oldódó, kationt tartalmazó színezéket viszünk fel, ezután az adott esetben színezett anyagon adszorbcióval, illetve ioncserével ismert polimerizációs katalizátort, illetve iniciátort, előnyösen Ziegler-Natta típusú katalizátort, Brönsted vagy Lewis-savat, peroxid katalizátort kötünk meg és az így kezelt anyagot gázfázisú 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
