195832. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diszacharid származékok előállítására
10 195832 11 szürletel ecelsavval pll-5-re megsavanyfljuk, majd 2 liter térfogatra bepároljuk. Kristályos szuszpenziót kapunk, melyei +10 ®C-ra lehűtünk. A kivált kristályokat szűrjük, jeges desztillált vízzel, majd metanollal mossuk. Az anyalúgot 500 ml térfogatra bepérolva további termék nyerhető. A fenti módon kapott nyerstermék I. és II. generációjának együllos tömege 525 g. Hozam: 99%. A nyersterméket 2 liter forró desztillált vízből átkristélyositva, majd néhány napig 60-70 *C-on száraz levegőáramban szárítva 478,2 g (90,3%) tiszta, cím szerinti terméket kapunk. A termék 200 és 240 ®C közötti hőmérsékleten bomlik. (Megjegyezzük, hogy a bomláspont nem jellemző a termék tisztaságára). Í(cJbJ0 = +34,5° (c=l, vízben) Vrk.: Rr=0,42 A termék víztartalma: 2,70% A termék IR és CMR spektruma összhangban van a szerkezettel. Elemi analízis: CijHi4035S»K».2Hi0 képlet alapján: számítolt: 0=10-89%, 11=1.32%, S=19.38%, K=23.G3% talált: C= 10.07%, 11=1.62%, S=19.20%, K=23.50% Semlegesen illetve lúgosán hidrolizáló szulfállartalom: 0.04% Snvasnn hidrolizáló szulfáttartalom (számított): 58.07% Savasan hidrolizáló szulfáltartalom (talált): 59.20% A példa szerint előállított szacharóz-ok laszulfál-káliumsót előnyösen az alábbiak szerint alakítjuk át szacharóz-oklaszulfát-alumíniumkomplexszé: 66.18 g szacharóz-oktaszulfátrkáliumsó dihidrátol 400 ml desztillált vízben feloldunk, majd hozzáadunk 500 ml 4 mólos, vizeB nátrium-hidroxid oldatot. A kapott oldatot vízzel 1000 ml-ro egészítjük ki. 800 ml 1 mólos, vizes alumínium-triklorid oldathoz 200 ml desztillált vizet adunk. A fenti két oldatot szobahőmérsékleten intenzív keverés közben, egyidejűleg és azonos ütemben 400 ml desztillált vízhez adagoljuk mintegy 6 óra alatt. (A becsepogtetés nyomón keletkező szuszpenzió pH-ja az egész reakció folyamán 5 körül van). A kapott szuszpenziót az adagolás befejezése után még további 2 órán keresztül kevorlotjük, majd megszűrjük. A kiszűrt anyagot hatszor 2 liter forró desztillált vízzol alaposan átmossuk, majd 60 és 80 °C közötti hőmérsékleten vákuumban, száraz levegő áramban szárítjuk. A terméket, amely ennyi idő alatt víztartalmának zömét elveszti, megőrüljük, majd a kapott finom port további néhány napig szárítjuk. Ily módon 109,3 g címszerinti terméket kapunk, amelynek 7,7% a víztartalma. Elemi analízis (n vízmentes anyagra Bzámilva): számítolt: C=6.9Í%, S= 12.29%, Al=20,62% talált: C=6.83%, S=12.10%, Al=20.32% Semlegesen és lúgosán hidrolizáló S0«=0.04% Savasan hidrolizáló S0»=37.70% (számított: 36.83%) [cc]d,0=+18.9® (c=J, 1 mólos borkősavban) Vrk.: Ri=0.42 (Az anyagot felcseppen lés előtt IN kálium-hidroxidban oldottuk.) 2. példa Szncharóz-ok taszulfál-báriumaó ok tahidról 140 ml vízmentes dimelil-formamidhoz -10 és -20 °C közötti hőmérsékleten CBeppenként 21 ml cseppfolyós kéntrioxidot adunk. A keletkező addukthoz -5 ®C alatt hozzáadjuk 13,09 g szacharóznak 66 ml vízmentes ilimetil-fortnamiddal készült oldalát, majd a reakcióelegyet 45 percig -5 ®C-on tartjuk. A knpolt tiszta oldathoz 40 ml piridinl ndagolunk, majd a kapott heterogén reakcióolegyel 1200 ml éterrel extraháljuk. A visszamaradó olajos terméket (piridiniumsó) 200 ml vízben feloldjuk, a kapott oldalhoz 88 g hériunihidroxid-hidrál 1200 ml forróvizzel készült oldalát adagoljuk lassnn, keverés közben. A kapott csapadékos oldat pll-jál 8 és 8,5 érték közé állítjuk. A keletkező bárium-szulfátot kiszűrjük, a szürlelel kristályosodásig bepároljuk. Ily módon 64.1 g cím szerinti terméket kapunk. iiozam=96% Elemi analízis: Ci2Hi<0]sSeBa«.8ih0 képlet alapján: számi toll: 0=8.64%, 11=1,81%, S=15.37%, Ba=32.93% talált: 0=8.50%, 11=2.20%, S=15.]J%, Da=32.79% 3. példa Szacharóz-ok laszulfrí l-aromóniurosó dihídrál Mindenben az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a szulfatálási reakcióelegy etanolos elbontósát követően ammóniuin-acetát metanolos oldutára öntjük a reakcióelegyet, továbbá, hogy a szulfálmentesilés s órán kálium-karbonát helyett ammónium-karbonáto alkalmazunk. Hozam:87% [<c]dso=+37.2® (c=l, vízben) Elemi analízis: CialWeNsOjsSs^HjO képlet alapján: számított: 0=12.48%, 11=4.36%, N=9.70%, S=22.21% 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
