195798. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofuranil-karbamát-származékok előállítására
11 195798 12 2.3- dihidro-2,2-dimetiI-7-benzofuranol tartalom a következő: Előpérlat: 70,1% Főpárlat: 95% Maradék: 40% Az elöpárlatot a kővetkező frakcionáláB- ba egyszer visszaforgathatjuk, a maradék tovább nem dolgozható sűrű kátrány. A fópárlatként kapott 110 g 95%-os tisztaságú 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranol a bevitt 81%-os anyagkeverékben lévő 2,3- -dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranolra számítva 82,8%-os kihozatalnak felel meg, a főpárlat tömegére számítva. A 2. példa szerinti eljárással fenti 81%-os tisztaságú anyagkeverékben lévő 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranol 99%-os hatásfokkal nyerhető ki tiszta formában. 19. példa Összehasonlító példa 16,4 g (0,095 mól), a 18. példa szerinti desztillációval tisztított anyagot, amelynek 2.3- dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranol tartalma 95% 40 ml etil-acetátban oldunk, 0,12 g trietil-amint adunk hozzá és 5,49 g (0,1045 mól) tiszta metil-izocianátot csepegtetünk be 20-25 °C-on 30 perc alatt. 2 órán át 20- 25 °C-on kevertetjük a reakcióelegyet forrpontra melegítjük és 10 percig forraljuk. Lehűtés után fehér kristályos anyag válik ki, amelyet leszűrünk és etil-acetáttal mosunk. A fehér termék 2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofurán-7-il-metil-karbamát 17,9 g (85,3%) op.: 151-153 °C, 2,3% fenolos karbaminsav-észter szennyezést tartalmaz. SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás (II) általános képletű 2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofurán-7-il-karbamátok karbamoilezéssel történő előállítására, azzal jellemezve, hogy szennyezésként főleg fenolos hidroxilcsoporttal rendelkező vegyületek keverékét 2-40 t% mennyiségben tartalmazó (IV) képletű 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranolból vagy annak alkálisójából (I) általános képletű komplexet képezünk - a képletben Mét-: jelentése alkálifémion és R jelentése 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranol - az alábbi módszerek egyikével: a. ) a fenti szennyezést tartalmazó (IV) képletű benzofuranolt víz és/vagy szerves oldószer jelenlétében 1 mól (IV) képletű vegyületre számított 0,25-1 mól alkálifém-karbonáttal reagáltatunk, vagy b. ) a fenti szennyezést tartalmazó (IV) képletű benzofuranolt víz és/vagy szerves oldószer jelenlétében 1 mól (IV) képletű vegyületre számított 0,2-0,3 mól alkálifém-hidroxiddal reagáltatunk, vagy c. ) a fenti szennyezést tartalmazó (IV) képletű benzofuranol alkálisójának vizes és/vagy szerves oldószeres oldatát a (IV) képletű vegyület alkálisójára számított 0,75 mól alkálifém-hidrogén-karbonáttal reagáltatok, a kapott (I) általános képletű komplexet - amelyet kívánt esetben szűréssel elválasztunk majd vízzel és/vagy szerves oldószerrel a szennyező anyagokat belőle eltávolítjuk - vagy a belőle vízzel és/vagy szerves oldószerrel hóközléBsel és adott esetben 1-15 t%-os szervetlen sav vizeB oldatával 2-3 közötti pH-ra történő savanyítással felszabadított (IV) képletű benzofuranolt 20-100 °C közötti hőfokon, aprotikus szerves oldószer és adott esetben víz jelenlétében, az (I) általános képletű komplexre számított 3,6-4,24 mól, a (IV) képletű benzofuranolra számított 0,9-1,06 mól mennyiségű metil-izocianáttal, a reakcióelegyben előállított metil-karbamoil-kloriddal vagy (V) általános képletű - a képletben X jelentése halogénatom és Rí jelentése hidrogénatom vagy (III) általános képletű CBoport, amelyben Rz jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport és R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy R2 és R3 együtt morfolinovagy piperidinogyűrűt alkot - karbamoil-halogeniddel reagéltatjuk és a kapott (II) általános képletű karbamótszármazékot a reakcióelegyből elkülönítjük. 10 15 20 25 30 35 40 45 1 lap rajz A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 89.923.66-4 Alföldi Nyomda Debrecen - Felelős vezető: Benkö István vezérigazgató
