195794. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2,4-oxa(tia)-diazolin-3-on-származékok előállítására és hatóanyagként ilyen vegyületeket tartalmazó inszekticid és fungicid készítmények
7 195794 8 csepegtetünk. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékleten 30 percen át kevertetjük, majd 20 ml vízzel moBsuk. A mosott oldatot vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, majd vákuum alkalmazásával bepároljuk. A maradékot etanollal mossuk. 0,9 g címszerinti vegyülő tét kapunk, aminek olvadáspontja: 170-172 °C. 2. példa 2-(3,5-diklór-‘]-[3-klór-5-(lrjfluor-meUl)-2-piridil-oxi]~fenil}-5~ (2,6-dí/Juor-fe-nil)-^-l,2,-t-tiadiazolin-3-on Az előállítást a g) rcakcióvázlattal szemléltetjük. 1.7 g (l-[3,5-diklór-4-(3-klór-5-(trifluor-melil)-2-piridiloxi}-fenil]-3-(2,6-difluor-tio-benzoil)-karbamidol, 0,7 g trietil-amint és 30 ml diklór-metánt tartalmazó oldatba jéghűtés és állandó keverés közben, 5 ml diklór-metánban oldott 0,5 g brómot csepegtetünk. A reakcióelegyet ezután 30 percen át kevertetjük, majd 50 ml vízzel mossuk. A mosott oldatot vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, majd vákuum alkalmazásával bepároljuk. A maradékot 1:1 térfogat-arányú diklór-metán-n-hexán eleggyel mossuk. 0,85 g címszerinti vegyületet kapunk, aminek olvadáspontja: 204-210 °C. 3. példa 5-[2-klór-fenil]-2-['}-( trifluor-metoxi)-fe-n il /-a1 - / ,2, l-tia-diazol in -3-tioni Az előállítást a h) reakcióvózlattal szemléltetjük. 3.7 g 5-[2-klór-fenil]-2-[4-(trifluor-inetoxi)-fenil]-a4-1,2,4-tia-diazolin-3-on-ból és 40 ml száraz dimotoxi-etánból készült szuszpenzióhoz 2,1 g Lawesson’s reagenst adunk, majd a kapott reakcióelegyet 10 percen keresztül 80 °H hőmérsékleten melegítjük. Miután nz összes kristály feloldódott a dimetoxi-etánt vákuum alkalmazásával eltávolítjuk. A maradékot 40 ml kloroformbain feloldjuk. Az oldatot 5%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal és vízzel mossuk, majd vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldatot leszűrés után vákuum alkalmazásával bepároljuk. A maradékot szilikagélt tartalmazó oszlopon, kromatográfiás módszerrel tisztítjuk. 1,9 g 5- -[ 2-k lór-feriil]-2-[ 4-(trif]uor-inctox))-fenil]— a1 — 1,2,4 — tia—dia zolin —3—t ion t kapunk, aminek olvadáspontja: 75-77 °C. •I. példa 2- (4-k lór-fenil )-5-(2,6-difluor-fenil 1-a* - •-1,2,‘l-oxa-diazolin-3-on Az előállítást az i) reakcióvázlattal szemléltetjük. 0,75 g N-(4-k]ór-fenil)-hidroxil-aminl, 1,05 g tributil-foszfint és 60 ml diklór-metánt tartalmazó oldatot, 0-10 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 1,2 g 5-(2,6-difluor-fenil)-l,2,4-ditiazok-3-on-t és 60 ml diklór-metánt tartalmazó oldathoz. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 órán át kevertetjük, majd vákuum alkalmazásával bepároljuk. A naradékot dioxánból álkristályosíljuk. 0,8 g 2-(4-klór-fenil)-5-(2,6-difluor-fenil)-A4- - l,2,4-oxa-diazolin-3-on-t kapunk. Olvadáspontja: 178-181 °C. 5. példa 2-[2,0~diklór-3-(trifluqr-metil)-fenil]-5--l2,6-diíluor-[enil]~ú<i-l,2,‘i-oxadiazolin-3-on Az előállítást a j) reakcióvázlattal szemléltetjük. 1,45 g 2,5 -diklór-3-{trifluor-metil)-riit-o-benzolt, 0,75 g cink-port és 5 ml forró etanolt tartalmazó szuszpenzióboz, 2 ml vízben oldott 0,3 g ammónium-kloridot csepegtetünk hozzá olyan ütemben, hogy a reakcióelegy enyhe forrásban legyen. A reakció exoterm. Amikor a hőfejlődés megszűnik, a reakcióelegyet leszűrjük és a szűrletet 50 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos fázist, kétszer 50 ml vízzel mossuk, majd vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és leszűrjük. A N-[2,6-diklór-3-(trifluor-melil)-fenil]-hidroxil-amin nyers kloroformos oldatát kapjuk. Ehhez az oldathoz 1,1 g 5-(2,6-difluor-fenil)-1,2,4-ditiazol-3-on-l adagolunk, majd a kapóit reakcióelegyet 0-10 °C hőmérsékletre hütjük, és 1 g tributil-foszfint adagolunk hozzá. A reakcióelegyet 1 órán ót kc%'ertctjük, majd vákuum alkalmazásával bepároljuk. A maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatográfiás módszerrel tisztítjuk. 0,25 g 2-(2,5-diklór-3-trifluor-metil-fenil)-5- -(2,6-difluor-feni])-A,-l,2,4-oxadiazolin-3-on-t kapunk. Olvadáspontja: 143-145 °C. A fenti módszerekkel előállított további vcgyülelek fizikai jellemzőit nz 1. táblázatban foglaljuk össze. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 5
