195791. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új triszubsztituált 1,2,4-triazol-származékok előállítására
ló re szerint nyert 3-amino-l,5-bisz(4-klór-fenil)-lH-l,2,4-triazol, 0,55 g (1,5 tnmól) nátrium-borohidrid és 14 ml absz. letrahidrofurán oldatát -10 °C és 20 ®C közötti hőmérsékleten 15 perc alatt hozzácsepegletjük 1,62 ml (5 mmól) 3 M kénsav és 1,05 ml 35% vizes formaldehid elegyéhez, majd a reakcióelegyet 2 órán át 10 és 20 °C közötti hőmérsékleten kevertetjük. A feldolgozás során az elegy pH-ját 10% vizes nátriumhidroxid oldattal 8- -ra beállítjuk, a vize6 fázist dekantáljuk, majd az olajos maradékot diklórmetánban felvesszük. Az oldószert vákuumban bepároljuk és a párlási maradékot éterrel eldolgozzuk. Hozam: 0,64 g (96%), op.: 127-128 °C. 36. példa 3-Amino-5- (4-amino-fenil 1-1- (4-klór-fenil)-lH-l,2,4-triazol 1 g (3,2 mmól) az 5. példa szerint előállított 3-amino-l-(4-klór-fenil)-5-(4-nitro-fenil)-lH-l,2,4-triazolt 100 ml metanolban oldunk, majd palládium-csontszén jelenlétében hidrogénezzük. Az elméletileg számított hidrogén felvétele után a katalizátort kiszűrjük, a maradékot vákuumban bepároljuk. Hozam: 0,9 g (97%), op.: 177-183 °C (etanolból). 37. példa l,S-bi8z(4-Klór-fenil)-3-[N’-(4-klórfenil)-tioureido]-lH-l,2,4-triazol 1,5 g (5 mmól) az 1. példa „A" módszere szerint nyert 3-amino-l,5-bisz(4-klór-fenil)-lH-l,2,4-triazol 15 ml ab6Z. dioxános oldalához 0,9 g (5,3 mmól) 4-klór-fenil-izotiocianátot adunk, majd az oldatot 6 órán át forraljuk 0,45 ml absz. piridin jelenlétében. Ezután a reakcióelegyet - hűtés közben - vizbe öntjük. A kivált anyagot szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Hozam: 1,6 g (67%), op.: 226-231 ®C (dimetilformamidból). 38. példa l,5-biez(4-klór-fenil)-3-(N’-feiiil-ureido)-lH-l,2,4-triazol 1,5 g (5 mmól) az 1. példa „A" módszere szerint nyert 3-amino-l,5-bisz(4-klór-feni))-lH-l,2,4-triazol 15 ml absz. piridines oldatához 1,2 g (10 mmól) fenil-izocianátot adunk, majd 8 órán át szobahőmérsékleten kevertetjük. Az elegyet 150 ml vízbe öntjük, a kivált csapadékot szűrjük, vízzel mossuk, majd szűrés után szárítjuk. Hozam: 1,44 g (68%) op.: 250-254 ®C (dimetilformamidból). A 38. példa szerinti módon eljárva állítottuk elő az alábbi vegyülelet: 39. példa l,5-bisz(4-Klór-fenil)-3-(N'-fcnil-tioureido)-lH-1,2,4-triazol Hozam: 90%, op.: 224-231 °C (dimetilformamidból). 40. példa 1.5- bisz(4-Fluor-fenil)-3-[ (N-metil-N--metánszulfonil)-amino]-lH-l,2,4-triazol 1,75 g (5 mmól) a 16. példa szerint nyert l,5-bisz(4-fluor-fenil)-3-metánszulfonamido-lH-1,2,4-triazol 10 ml absz. diroetil-formamiddal készült oldatához 5 °C-on 0,35 g nátrium-metilátot adagolunk be 5 ml absz. metanolban oldva, majd az elegyet 5 ®C-on kevertetjük 20 percig. Ezután 0,8 ml (12,8 mmól) metiljodidot csepegtetünk be 5 ®C-on, majd az elegyet engedjük szobahőfokra felmelegedni és 2 órán ót kevertetjük szobahőmérsékleten. Majd a reakcióelegyet 20 ml vizbe öntjük, a kivált anyagot szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Hozam: 1,33 g (73%), op.: 146-147 ®C (etanolból). 41. oélda 1.5- bisz(4-klór-fenil)-3-[ (N-metil-N-metá nszulfon il)-amino]-lH-l,2,4-triazol A 40. példa szerint eljárva. Hozam: 93%, op.: 152-154 ®C (etanolból). SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képletű új l,3,5-triszubsztituált-l,2,4-triazol-szórmazékok valamint savaddídiós sóik előállítására - ahol R* és R3 jelentése egymástól függetlenül halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, alkoxi-, alkiltio- vagy alkilszulfonil-csoport, továbbá trifluormetil-, nitro- vagy amino-csoport, vagy egyikük hidrogénatom, R3 és R1 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkilszulfonil- vagy 2-4 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport, valamint adott esetben egy halogénatommal, nitro-, trifluormetil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, alkil-tiovagy alkilszulfonil-csoporttal he-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
