195791. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új triszubsztituált 1,2,4-triazol-származékok előállítására
9 195791 10 3-Acetamido-l,5-bisz(4-klór-fanil)-lH-1,2,4-triazol 0,92 g (3 mmól) az 1 példa „A" módszere szerint nyert 3-amino-l,5-bisz(4-klór-fenil)-lH-l,2,4-triazol 10 ml absz. dioxános oldatához 1,4 ml (15 mmól) ecetsavanhidridet adunk, majd 1 órán át 60 ®C-on és 1 órán ót pedig 90 ®C-on kevertetjük. Ezután a reakcióelegyet 50 ml vízbe öntjük, a kivált csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Hozam: 0,94 g (90%), op.: 175-178 °C (etanolból). 16. példa 17. példa l,5-bÍBz(4-klór-fenil)-3-metáriGzulfonamido-lH-1,2,4-triazoJ 1,5 g (5 mmól) az 1. példa „A” módszere szerint nyert 3-amino-l,5-bisz(4-klór-fenil)-lH-l,2,4-triazol 15 ml piridinnel készült oldatához 0 és 5 ®C közötti hőmérsékleten 10 perc alatt 1,15 ml (15 mmól) metánszulfokloridot csepegtetünk, majd a reakcióelegyet 5 órán át szobahőmérsékleten kevertetjük, végül 30 ml vízbe öntjük. A kivált csapadékot 40 ml 6%-os nátrium-hidrogénkarbonát oldattal 6 órán át forraljuk, Ezután a reakcióelegyet 10%-os sósav oldattal megsavanyitjuk, a kivált csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Hozam: 1,5 g (84%), op.: 200-202 ®C (etanolból). A 17. példa szerinti módszerrel állítottuk elő az alábbi vegyületeket. 18. példa l,5-bÍBz(4-fluor-fenil)-3-meténszulfon-amido-lB-l,2,4-triazol Hozam: 78%, op.: 210-211 ®C (etanolból). 19. példa l-(4-fluor-fenil)-5- (4-klór-fenil)-3-metánszulfonajnido-lH-l,2I4-triazol Hozam: 91%, op.: 205-210 ®C (etanolból). 20. példa 5- (4-f1uor-fenil)-l-(4-klór-fenil)-3-metánszulfonamido-lH-l,2,4-triazol Hozam: 68%, op.: 208-210 ®C (etanolból). 6 1,5- bisz(4-klór-fenil)-3- biszfmetnnszui/onamido)-lH-l,2,4-triazal 1,5 g (5 mmól) az 1. példa ..A" módszere szerint nyert 3-amino-l,5-bisz(4-klór-fenil)-lH-l,2,4-Lriazol 15 ml absz. piridinnel készült oldatához 0 és 5 ®C közötti hőmérsékleten 10 perc alatt 1,15 ml (15 mmól) melánszulfokloridot csepegtetünk, majd a reakcióelegyet 5 órán át szobahőmérsékleten kevertetjük, végül 30 ml vízbe öntjük. A kivált csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk, majd frakcionált kristályosításnak vetjük alá. Hozam: 1,7 g (75%), op.: 248-251 ®C (etanolból). 21. példa 22. példa l,5-bisz(4-klór-fenil)-3-[(etoxi-karbonil)amino]-lH-l,2,4-triazol 1,5 g (5 mmól) az 1. példa „A" módszere szerint nyert 3-amino-l,5-bisz(4-klór-fenil)-lH-l,2,4-triazol 7,0 ml dietil-pirokarbonáttal készült oldatát 1 órán ót forraljuk, majd az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot 10 ml ctanolban oldjuk, és 10 ml tömény sósav hozzáadása után 4 órán ál forraljuk, majd - hűtés közben - 50 ml vízbe öntjük. A kivált csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk, majd rétegkromatográfiás úton tisztítjuk. Hozam: 0,56 g (30%), op.: 151-153 ®C (metanolból). 23. példa 5-(4-fluor-fenil)-l-(4-klór-fenil)-3--[(etoxi-karbonil)-amino]-lH-l,2,4-triazol 1,16 g (4 mmól) az 1. példa „A” módszere szerint nyert 3-amino-5-(4-fluor-fenil)-l-(4-klór-fenil)-lH-l,2,4-triazol 12 ml absz. piridinnel készült oldatához 5 ®C-on 0,96 g (8,8 mmól) klór-hangyasav-etil-észtert csepegtetünk, majd az elegyet szobahófokon 2,5 órán át keverterjük. A reakció lejátszódása után az elegyet 120 ml vízbe öntjük, a kivált anyagot szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Hozam: 1,07 g (74%), op.: 110-112 ®C (etanolból). 24. példa l,5-bisz(4-klór-fenil)-3-[bisz-(etoxi-knr-bonil)-ainino]-lH-l,2,4-triazol 1,5 g (5 mmól) az 1. példa „A” módszere szerint nyert 3-amino-l,5-bisz(4-klór-fenil)-lH-l,2,4-triazol 7,0 ml dietil-pirokarbonáttal 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
