195776. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-pikolin előállítására

4

195776

5

elegyet folyamatosan elvezetjük, szétválasztjuk, a vizes fázist feldúsítjuk, és visszavezetés előtt az el nem reagált anyagok menynyiségét kiegészítjük.

A folyamatos eljárás végrehajtására 5 bármely reaktor alkalmas, feltéve, hogy a reakciópartnerek bensőséges és intenzív elkeveresét teszi lehetővé; alkalmazhatunk például folyamatos keveróvel felszerelt tank-reaktort. 10

1. példa

2 liter ürtartalmü autoklávban 134,7 g 15 acetamid és 50,1 g ammónia 1140 ml térfogatú, vizes, 11,9 pH-jú oldatát 230 °C-ra melegítjük és 1500 perc'l fordulatszámú keveróvel keverjük. Az oldathoz folyamatosan, 64 perc alatt 117,6 g acetaldehid és 213,3 g 20

30,2 t%-os vizes formaldehid-oldat elegyét

szivattyúzzuk (mólarány: 1:0,8). Az autokláv nyomása 31 és 32 bar között ingadozik. Az alcehid-elegy hozzáadása után a reakcióelegyet még 10 percen át 230 "C-on keverjük, majd szobahőmérsékletre lehűtjük. Utana az élt gyet 3x100 ml diklói—metánnal extraháljuk, és az egyesített dikiormetí.nos extraktumokat gázkromatografiasan elemezzük. Az alábbiakban megadott hozamok vagy acetaldenidre (Al, vagy formaldehidre (F) vonatkoznak: pirídin 1,3% |A), 3 pikoiin 57,7% (F), 3-etilpi-idin 15,8% (A), 2,5-lutídin 5,2% (Al, 3,o-lutidin ü,í% lf), 2-metil- 5-etil-piridin 1,5% (A).

A gázkromatográfiás elemzés során házi szabvány szerinti etalont használtunk, es a felületkorrekciós tényezőket figyelembe vettük.

A 2-7. példák adatait az alábbi táblázat tartalmazza.

Táblázat

Reakciókörülmények

A példa

sorszáma

és eduktummennyisé- 2.

3.

4.

5.

6.

7.

gek

savamid

vajsavborosbenzami i

piridinkarbamid

acetamid

és

amid

tyánkő-3-karbonsav-diamid

sav-amid

mennyisége, g

87.1

19.0

30.7

122.1

60.1

229.2

ammónia, g

85.1

85.1

85.1

85.1

85.1-pH

12.0

10.9

11.3

11.4

12.5

5.3

CHsCHO, g

117.6

117.4

117.4

117.7

117.4

117.7

CH20-oldat, g CHíO-oldat

213.3

213.3

213.3

213.3

213.3

213.3

koncentrációja

t%

30.6

30.4

30.2

30.5

30.6

30.2

az adagolás ideje, perc

61

62

60

62

59

Ö6

nyomás, bar

41-39

42-40

38-37 38-36

48-54

26-28

hőmérséklet °C A termékek és hozamuk, %

220

210

240

230

230

230

pír idin (A)

1.5

2.1

1.9

1.8

1.7

1.3

3-pikolin (P) 3-etil-piridin

55.4

49.8

47.3

55.9

52.1

52.7

(A)

14.7

12.0

11.5

13.8

14.4

15.2

2,5-lutidin (A)

5.4

5.5

5.1

5.2

4.7

4.5

3,5-litidin (P)

1.0

1.4

1.3

0.9

1.4

0.8

2-metil-5-etiI-piridin (A)

1.5

1.4

1.3

1.5

1.4

2.0

4