195759. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként piretrinsavval analóg ciklopropán-karbonsavésztereket tartalmazó inszekticid és akaricid szer, és eljárás cikklopropán-karbonsav-észter előállítására
31 195759 32-2,2-dimetil-3-[l,2-(dibróm-RS)-3-oxo-3-metoxi-propil]-ciklopropán-terc-butil-észter és 120 mg Cetavlon (trimetil-cetil-ammónium-bromid) elegyéhez. A reakcióele gyet 4 óra hosszat keverjük. 100 ml metilén-klorid hozzáadása után a szerves fázist dekantáljuk, majd 100 ml metilén-kloriddal újra extrahálunk. A szerves fázist n sósav oldattal mindaddig mossuk, amig az oldat savas pH-t nem mutat. Ezután a szerves fázist vízzel 7 pH-ig mossuk, a szerves fázisokkal egyesítjük, szárítjuk, csökkentett nyomáson 40 °C hőmérsékleten koncentráljuk. 5,3 g terméket kapunk, amit kromatografálunk hexán és izopropil-éter 8 : 2 arányú elegyével eluálvaj 3,5 g cím szerinti terméket kapunk. B.) lépés (ÍR cisz)-2,2-dimetil-3-[2-bróm-3-oxo-3- -raetoxi- (E )-propenil]-ciklopropán-karbonsav 3,4 g (ÍR cisz)-2,2-dimetil-3-[2-bróra-3- -oxo-3-metoxi-(E)-propenil]-ciklopropón, 30 ml toluol és 0,35 g p-toluol-szulfonsav-monohidrát elegyét visszafolyató hűtó alkalmazáséval forraljuk. A forralást mindaddig folytatjuk, amig a gézfejlődés meg nem szűnik. Az elegyet 0 °C hőmérsékletre lehűtjük; szűrjük, a kapott csapadékot hideg toluollal mossuk, a szűrletet csökkentett nyomáson 40 °C hőmérsékleten betóményitjük; 2,8 g terméket kapunk. 37. példa (ÍR cisz)-2,2-dimetil~3-[(E)-2-bróm-3- -oxo-3-terc-butoxi-propenil]-ciklopropán-karbonsav-(S )-oc-ciano- 3- f e noxi-benzil-észter Az 1. példában leírtak szerint járunk el, kiindulási anyagként (ÍR cisz)-2,2-dimetil-3[(E)-2-bróm-3-oxo-3-terc-butoxi-propenil]-ciklopropán-karbonsavat és (S)-cc-ciano-3- -fenoxi-benzil-alkoholt alkalmazva a keresett vegyületet kapjuk, oco = +16,5° ±2° (c = 0,7% CHCb) Az (ÍR cisz)-2,2-dimetil-3-[(E)-2-bróm-3- -oxo-3-terc-butoxi-propenilJ-ciklopropán-karbonsavat az alábbi módon állítjuk elő: A.) lépés Terc-butil-karbonil-brómetilén-trifenil-foszforán Az (ÍR cisz)-2,2-dimetil-3-[ (E)-3-oxo-2- -klór-3-etoxi-propeni)]-ciklopropán-karbonsav előállításánál leírtak szerint járunk el (30. példa, A.) lépés), kiindulási anyagként tere-butoxi-kar bonil-metilén-tr if e nil-foszforént és brómot használva a cím szerinti terméket kapjuk. O.p.: 190 °C B.) lépés (ÍR cisz)-2,2-dimetil-3-[ (E)-2-bróm-3- -oxo-3-terc-butoxi-propenil]-ciklopropán-karbonsav A 30. példa B.) lépése szerint járunk el, kiindulási anyagként a fenti, A.) lépésben előállított terméket alkalmazva a cim szerinti vegyületet kapjuk. O.p.: 76 °C A Z izomer olvadáspontja: 50 °C. 38. példa (ÍR cisz)-2,2-dimetil-3-[(Z)-2-bróm-3- -oxo-3-terc-butoxi-propenil]-ciklopropán-karbonsav- (S )-cc-ciano-3-f enoxi-benzil-észter Az 1. példában leírtak szerint járunk el, kiindulási anyagként (ÍR ciaz)-2,2-dimetil-3- -[(Z)-3-bróm-3-oxo-3-terc-butoxi-propenil]-ciklopropán-kar bonsavat és (S)-oc-ciano-3- -fenoxi-benzil-alkoholt használva a cim szerinti vegyületet kapjuk. ccd = +16,5° ±2° (c = 0,5% CHCb) 39. példa (ÍR cisz)-2,2-dimetil-3-[(E)-3-oxo-2- -bróm-3-etoxi-propenil]-ciklopropán-- kar bonsav-(S )-cc-ciano-3-fenoxi-benzil-észter Az 1. példában leírtak szerint járunk el, kiindulási anyagként (ÍR cisz)-2,2-dimetil-3- -[(E)-3-oxo-2-bróm-3-etoxi-propenil]-ciklopropán-karbonsavat és (S)-n-ciano-3-fenoxi-benzil-alkoholt használunk, a cím szerinti vegyületet kapjuk. äd = +70,5° ±2° (c = 0,7% CHCb) (ÍR cisz)-2,2-dimetil-3-[(E)-2-bróm-3- -oxo-3-etoxi-propenil]-ciklopropén-karbonsavat az alábbi módon állítjuk elő: A.) lépés Etoxi-karbonil-bróm-metilén-trifenil- foszforán A 30. példa A.) lépése szerint járunk el, kiindulási anyagként etoxi-karbonil-metilén-trifenil-foszforánt és brómot használva a cím szerinti vegyületet kapjuk. O.p.: 150 °C 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 17
