195755. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkén-, alkil- és cikloalkén-származékok előállítására
25 195755 26 8. táblázat (XXV) általános képletű vegyületek R3 R4 R1 R8 Op. °C Megjegyzések Cl NO2 CF3 CH3 olaj CF3 NO2 CF3 CH3 67-69 CF3 Cl CF3 CH3 olaj CF3 CN CF3 CI13 112-115 CH3 S CN CF3 CH3 113-115 CH3 SO CN CF3 CH3 115-120 1 CH3S02 CN CF3 CH3 107-108 2 CH30 CN CF3 CH3 104-106 Cl Cl CF3 C2H5 olaj CF3 Cl CF3 CzHs olaj CN H CF3 C2H5 83-85 H CN CF3 C2H5 olaj CH3 CN CF3 C2H5 87-88 F CN CF3 C2H5 olaj Cl CN CF3 C2H5 106 Br CN CF3 C2H5 olaj CF3 CN CF3 C2H5 120-121 CF3 CN CF3 n-propil-139-140 CF3 CN CF3 izopropil-99-101 CF3 CN CF3 n-butil-100-102 CF3 CN CF3 n-hexil-84 CF3 CN CF3 ciklopropil-119-120 CF3 CN CF3 CH2CH2C6H5 116-118 CF3 CN CF3 éti nil-121-123 4 Cl CN CF3 etinil-116-117 4 CH30 CN CF3 etinil-100-101 4 Cl NO2 CF3 etinilolaj 4 F CN CF3 etinil-92-94 4 CF3 CN C2F5 CH3 106-107 CF3 CN CH3 C2H5 olaj Cl F CF3 izopropilolaj Megjegyzések a 8 . táblázathoz: 1. megjegyzés: A megfelelő, R3 helyén CH3S csoportot tartalmazó vegyület oxidálásával előállított termék. Oxidálószerként nátrium-meta-perjodátot használunk, a reakciót a 100 172 sz. európai szabadalmi leírás 5. példájában leírt módon végezzük. 2. megjegyzés: A megfelelő, R3 helyén CH3S csoportot tartalmazó vegyület oxidálásával előállított termék. Oxidálószerként m-klór-perbenzoesavat használunk, a reakciót a 100 172 sz. európai szabadalmi leírás 6. példájában közöltek szerint végezzük. 3. megjegyzés: A heterociklusos csoport a 3-R3-4-R4-fenil-csoport helyén áll. 4. megjegyzés: Kiindulási anyagként trifluor-metil-2-(trimetil-szilil)-etinil-ketont használunk; a triraetil-szilil-védöcsoportot a 2. példa 5. megjegyzésében közöltek szerint hasítjuk le. A kiindulási keton-vegyületeket a J. Chem. Soc. 835 (1956) közleményben leirt eljárással állítjuk elő. A ciklopentil-(trifluor-metil)-keton forráspontja 118-120 °C. 9. példa A 3. példában közeitek szerint járunk el, azonban piridin-2-tiol és nátrium-hidrid 45 helyett dimetil-szulfont és n-butil-lítiumot, illetve acetonitrilt és litium-di-izopropil-amidot használunk fel. 71 °C-on olvadó 5-(3,4- -diklór-fenil)-l-(metil-szulfonil)-3-(trifluor-metil)-pent-transz-4-en-3-olt, illetve 68 °C- 50 -on olvadó 5-(3,4-diklór-;fenil)-l-ciano-3-(trif'luor-metil)-pent-transz-4-en-3-olt kapunk. 10. példa 55 A 3. példában közöltek szerint járunk el, azonban piridin-2-tiol helyett acetamidból indulunk ki. A terméket szilikagél oszlopon kromatografálva tisztítjuk, eluálószerként 60 3:2 térfogatarányú petroléter (fp.: 60-80 °C) - etil-acetát elegyet használunk. 94 °C-on olvadó N-(4-(3,4-diklór-fenil)-2-hidroxi-2-(trifluor-metil)-but-transz-3-enil]-acetamidot kapunk. 14
