195723. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként foszforsavtartalmú ecetsavszármazékokat tartalmazó herbicid és növekedésszabályozó készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
7 19.7723 8 részben a mikrogranulátumoknál is a hígítás vízzel történik. A porformájú és granulálható készítményeket, valamint a permetezhető oldatokat felhasználás előtt már nem hígítjuk további inert anyagokkal. Más hatóanyagokkal, pl. inszekticidekkel, akaricidekkel, herbicidekkel, trágyákkal és növekedésszabályzókkal vagy fungicidekkel is összekeverhetjük a készítményeinket. Felhasználási cél és alkalmazási időpont szerint a felhasználási koncentráció széles határok között változhat. Herbicidként történő felhasználásnál a koncentráció. 0,3 és 10, előnyösen 0,5-3 kg/ha. Ha növekedésszabályzóként alkalmazzuk, akkor a felhasználási koncentráció természetesen alacsonyabb és 0,1-2 kg/ha között változik és a kívánt koncentráció erősen ingadozhat a növényfajtától függően. A találmány további részleteit az alábbi példákkal szemléltetjük. A) Előállítási példák 1. példa 2-(dimetil-foszfinoil)-2-hidroxi-écetsav (2) képletü vegyület 15,6 g (0,2 mól) dimetil-foszfinoxid 80 ml etil-acetáttal képezett oldatához. 14,8 g (0,2 mól) glioxilsav-hidrát 80 ml etil-acetáttal készített oldatát csepegtetjük. Eközben a hőmérséklet enyhén emelkedik. Az elegyet 24 órán át 25 QC-on keverjük, a terméket leszívatjuk, kevés etil-acetáttal mossuk és szárítás után 20,2 g (66,5%) kívánt terméket kapunk, op.: 206-208 °C. 2. példa 2-(dímetil-foszfinoil)-2-hidroxi-ecetsav-metil-észter (3) képletü vegyület 15,6 g (0,2 mól) dimetil-foszfinoxid 50 ml dioxánnal készített oldatához 17,6 g (0,2 mól) glioxilsav-metil-észter 30 ml dioxánnal készített oldatához csepegtetjük. Egy késhegynyi nátrium-metilát hozzáadása utón 24 óra hoszszat 25 °C-on keverjük és magasvékuumban a I>epárolt maradékból eltávolítjuk a dioxánt, felvesszük etil-acetátban és eldörzsölés után 16,4 g (49,4%) színtelen terméket kapunk, amely 84-86 °C-on olvad. 3. példa 2-(dimetil-foszfinoil)-2-hidroxi-ecetsav-ammóniumsó (4) képletü vegyület 15,2 g (0,1 mól) 2-(dimetil-foszfinoil)-2- -hidroxi-ecetsav 10 ml vízzel készített oldatához 10 g 25%-os vizes ammónia-oldatot csepegtetünk. Eközben a hőmérséklet 38 °C-ra emelkedik. Az elegyet 1 óra hosszat 25 °C-on keverjük és rotációs bepárlón bepároljuk. A maradékot először toluollal azeotrop desztillóciónak vetjük alá, majd acetonitrillel kifőzzük. 14,3 g (34,6%) sót kapunk, amely 183- -186 °C-on olvad. 4. példa a) 2-(dimetil-foszfinoil)-2-hidroxi-ecetsav-propilammóniumsó (5) képletü vegyület 15,2 g (0,1 mól) 2-(dimetil-foszfinoil)-2- -hidroxi-ecetsav 30 ml vízzel készített oldatához 8,9 g (0,15 mól) propilarnint csepegtetünk. Eközben a hőmérséklet 23 °C-ról 38 °C-ra emelkedik. Az elegyet 1 óra hosszat 25 °C-on keverjük, rotációs bepárlón bepároljuk és a maradékot toluollal többször ledesztílláljuk és így a vizet eltávolítjuk. A toluolt magasvákuumban távolítjuk el és így maradékként szirupot kapunk, amelynek törésmutatója mi22=l,4869, hosszabb állás után viasszerüre merevedik a maradék. b) Analóg módon kapjuk az izopropíl-ammóníumsót, amely szintén viasszerü anyagként keletkezik. c-ap) Analó it kapjuk: g módon a következő kationok só-Példasz. Kation Op. (°C) 4c. n-butil-metil-foszfoniura olaj 4d. hidroxi-etil-trimetil-ammónium olaj 4e. trimetil-szulfoxónium 40 4f. benzil-ammónium 135 4g. cíklohexil- ammonium 118 4h. piridin-2--ammónium 108 4i. cink 115 (bomlik) 4k. kálium 150 41. tetra-n-bulil-ammónium olaj 4m. trimctil-szulfónium 60 4n. trietanol-ammónium olaj 4o. lítium 120 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
