195723. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként foszforsavtartalmú ecetsavszármazékokat tartalmazó herbicid és növekedésszabályozó készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
3 195723 1 Az 54.089027 sz. japán szabadalmi bejelentésben (H0)2P(0)CH(NH2)-C00H képletű foszfono-glicint Írnak le, mint herbicid tulajdonságú vegyületet. Ez azonban- széleslevelű gyomok ellen csak a haszonnövény károsodása mellett használható. Ismeretes továbbá a 2 043 989. sz. NSZK-beli közrebocsétási iratból R és Rí helyén alkilcsoportot és R2 helyén hidroxil-, SH- és aminocsoportot tartalmazó R(Ri)P(0)CH2C(0)R2 általános képletü foszfino-ecetsav-származékok mint korrózióinhibitorok. Azt találtuk, hogy számos további foszfortartalmú ecetsav-szérmazék kiváló totál herbicid és növekedésszabályozó hatást mutat. A találmány tárgya tehát (I) általános képletű vegyületeket, valamint ezek bázissal képezett sóit tartalmazó növekedésszabályozó és herbicid készítmények és eljárás ezek előállítására. Az (I) általános képletben Rí és R2 egymástól függetlenül azonos vagy különböző 1-2 szénatomos alkilcsoportot, fenil-, benzil-, vagy hidroxilcsoportot jelent; R3 jelentése -OH, 1-10 szénatomos alkoxi-, amino-, fenoxi-, benziloxicsoport, halogén-benziloxi-, 1-4 szénatomos alkiniloxi-, 1-4 szénatomos alkenil-oxicsoport, 1-4 szénatomos alkil-benziloxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-benziloxicsoport vagy hidrazinocsoport; Rí jelentése hidrogénatom, vagy -C0- -NR5R6-csoport, ahol Rs jelentése hidrogénatom és Re jelenthet adott esetben 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonilcsoporttal egyszer helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoportot halogénatommal egyszer helyettesített 3-6 szénatomos alkil-szulfonilvagy 3-6 szénatomos alkenil-szulfonilcsoportot, vagy halogénatommal kétszer helyettesített fenilcsoportot. Ha R3 hidroxilcsoportot jelent, akkor az (I) általános képletű vegyületekből szervetlen vagy szerves bázisokkal sót képezhetünk. Báziskationként szóba jöhetnek az alábbi csoportok: például Na*, K*, NH4’, Ca2*, Zn2*, Cu2*, Fe2*, Ni2*, (1-4 szénatomos)-alkil-NH3*, di-(l-4 szénatomos)-alkil-NH2*, tri-(l-4 szénatomos)-alkil-NH* vagy (HOCH2CH2)3NH*. Például R1-R2 jelentései a következők: Ri, R2: CH3, C2H5; R3 : OH, ONH4, ONa, OK, OCH3, OC2H5, OCH2CH2CL, OC4H9(n), OCsHs, NHNH2, NH2; R4 : CONHCH3, CONHSO2CH3, C0NHS02CH2C= =CHCH3, C0N(CH2CH=CH2)2, CONHC6H5. A találmány kiterjed továbbá az (I) általános képletű vegyületek előállításéra is. Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a) az R4 helyén H atomot tartalmazó vegyületek előállítására (II) általános képletű vegyületeket - ahol Rí és R2 jelentése a fenti - (III) általános képletű vegyülettel - ahol R3 jelentése a fenti - reagáltatunk; és b) az R4 helyén nem H atomot tartalmazó vegyületek előállítására egy (IV) általános képletű vegyületet - ahol Rí és R3 jelentése a fenti - ismert módon acilezünk adott esetben a savakat bázissal sóvá alakítjuk. a) Az (II) általános képletű kiindulási anyagok is ismertek (lásd 1 793 203 sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot és Houben-Weyl XII/1. kötet, 193. oldal) vagy analóg módon állítható elő. A (III) általános képletű vegyületek részben ismertek (lásd: Houben-Weyl, VII.kötet, 217 és 280; Bér 37, 3190 (1904); Ann. 690, 138 (1965)) vagy megfelelő módon állíthatók elő. Az Rio csoport hidrogenolitikus lehasításához hidrogént használunk palládium/szén katalizátor jelenlétében (pl. Synthesis 1980, 1028-32). Az oldószerek ugyanazok, mint az a) pontnál említett oldószerek az ecetészeterre és a reakció hőmérséklet 0-100 °C, előnyösen 10- -30 °C között van. Néhány esetben a reakciót bázis hozzáadásával gyorsíthatjuk meg; ilyen bázisként alkalmas az alkáli-hidroxid vágj' -alkoholét, pl. nátrium-hidroxid, káli— um-hidroxid, nstrium-metilát vagy kálium-terc. butilát vágj' tercier hidrogén-bázisok, pl. trietil-amin vagy metil-diizopropil-amin. A b) eljárásnál (IV) általános képletű vegjületeket, ismert módon állíthatjuk elő az R4-N-C-O általános képletű izocianátok vagy az R4R5N-COCI általános képletű klórformilaminok segítségével átalakíthatok az OR4 helyén -OCONR4R5 általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű végtermékekké és ha izocianátokat alkalmazunk, akkor R5=hidrogénatom. Ezek a reakciók a szakember számára ismertek. A (IV) általános képletből kitűnik, hogyha (II) általalnos képletű foszfor-vegyületet addicionálunk a (III) általános képletű vegyülete, akkor aszimmetriacentrum jön létre. Az (I) általános képletű vegyületek tehát optikai izomerek formájában fordulhatnak elő és ezek előállítása is a találmány tárgyához tartozik. A találmány szerint előállított vegyületek kiváló és igen széles herbicid hatást mutatnak az évelő és egyéves gyomok széles spektruma ellen, útszéleken, ipari létesítményeknél vagy vasúti létesítményeknél. A találmány tehát herbicid készítménj’ekre vonatkozik, melj'ek (I) általános képletű vegyületeket tartalmaznak és ezeket a készítményeket nemkívánt növényi növekedés meggátlására használjuk. A hatóanyagokat felhasználhatjuk a mezőgazdaságban és gyomirtáshoz is. Egy vagy több éves mezőgazdasági kultúrákban alkalmazhatók, hogyha biztosítva van az alkalmazás módja és/vagy a kultúrnövények kora, oly módon, hogy a kultúrnövények illetve 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
