195722. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként delta2-1,2,4-triazolin-5-on-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás delta2-1,2,4-triazolin-5-on-származékok előállítására
13 kiszűrjük. A szürletet ezután bepároljuk, majd a kapott olajos anyagot feloldjuk dietil-éterben. A kapott oldatot hideg vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert elpárologtatjuk. A kapott olajos anyag tisztasága kielégítő gyakorlati célokra, mindazonáltal száraz oszlopkromatográfiás tisztításnak vetjük alá szilikagélen. Kitermelés: 80%. n29D=l,5031. 195 11. példa 1- [ 4 - klór- 2- fluor- 5- /1- [ (3- klór-propoxi) - karbonil)-etoxi/-fenil]-4-(difluor-metil)-S-metil-A^l^^-triazolin-ö-on (22. sz. vegyület) előállítása (7. reakcióvázlat) 0,52 g (0,0037 mól) kálium-karbonát 50 ml vízmentes N,N-dimetil-formamiddal készült szuszpenziójához hozzáadunk 1,0 g (0,0034 mól) (IV) képletű vegyületet, majd az így kapott keveréket szobahőmérsékleten 30 percen át keverjük és ezután hozzáadunk 0,85 g (0,0034 mól) cc-bróm-propionsav-3- -klór-propil-észtert. Az így kapott reakcióelegyet 50 °C-on tartjuk 3 órán át. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, majd jeges vízbe öntjük. A kapott vizes elegyet dietil-éterrel extraháljuk, majd az extraktumot mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A terméket végül dietil-éter és n-hexán elegyéből étkristályositjuk. így 1,1 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk. 0. p.=87,7 °C. 12. példa l-[4-klór-2-fluor-5-/l-(metoxi-karbonil)etoxi/-fenil]-4-(difluor-metil)-3-metíl-A2- -l,2,4-triazolin-5-on (8. sz. vegyület) előállítása (8. reakcióvázlat) 0,2 g (0,0051 mól) nátrium-hidroxid 30 ml metanollal készült szuszpenziójához hozzáadunk 1,5 g (0,005 mól) (IV) képletű vegyületet, majd a kapott elegyet 30 percen át keverjük és 0,85 g (0,0051 mól) cc-bróm-propionsav-metil-észtert adunk hozzá. Az így kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk, majd a reakció befejeződése utón a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hütjük és jeges vízbe öntjük. A vizes elegyet dietil-éterrel extraháljuk, majd az extraktumot szárítjuk és bepároljuk. A maradékot száraz oszlopkromatografálással tisztítjuk. így 1,2 g terméket kapunk. Kitermelés: 62,2%-nz3B=l,5142. 13. példa l-[4-klór-2-fluor-5-/l-(2-metil-tio)-etoxi-karbonil)-etoxi/-fenil]-4-(difluor-metill-S-metil-A^l^jA-triazolin-ő-on (42, 8 sz. vegyület) előállítása (9. reakcióvázlat) 0,15 g (0,0037 mól) nátrium-hidrid 30 ml tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójához hozzáadunk 1,0 g (IV) képletű vegyületet, majd a kapott keveréket 30 percen át keverjük és hozzáadunk 0,84 g (0,0037 mól) cc-bróTn-propionsav-(2-metil-tio)-etil-észtert. Az :gy kapott reakcóelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 5 órán át forraljuk. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, majd a reakcióelegyet a 12. példában ismertetett módon feldolgozzuk. így 0,8 g mennyiségben kapjuk a terméket. Kitermelés: 53,7%-n26i5D=l,5306. 11 14. példa l-[4-klór-2-fluoi'-5-/l-((3-l:lór-propoxi)kar bonil )-etoxi/-fenil]-4- (difluor-metil )S-metil-A2-!^, l-triazolin-5-on (22. sz. vegyület) előállítása (10. reakcióvózlat) 1,5 g (0,0051 mól) (IV) képletű vegyület 40_ ml vízmentes dimetil-szulfoxiddal készült oldatához ^hozzáadunk 0,3 g porított kálium-hidroxidot. Az így kapott elegyet 30 percen ét szobahőmérsékleten keverjük, majd hozzáadunk 1,0 g (0,0053 mól) cc-klór-propionsav-3-klór-propil-észtert. Az így kapott reakcíóelegyet 80 °C-on tartjuk 4 órán ót. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűtjük és a 11. példában ismertetett módon feldolgozzuk. így 0,9 g terméket kapunk. A kitermelés: 40,0%. O.p. 87,7 °C. 15. példa l-[4-klór-2-fluor-5-/l-(4-klóz’-benziloxi-karbonil)-etoxi/-fenil]-4-( difluor-metil )-3-metil-a2- 1,2,4-triazolin- 5-on (61. sz. vegyület) előállítása (11. reakcióvézlat) 1,5 g (0,0051 mól) (IV) képletű vegyület, 9,06 g (0,0498 mól) cc-bróm-propionsav-4- -klór-benzil-észter és 1,27 g (0,0056 mól) kálium-karbonát 50 ml metil-etil-ketonnal készült keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával keverés közben 5 órán át forraljuk, majd szobahőmérsékletre lehűtjük és az oldhatatlan részt kiszűrjük. A szűrletet bepároljuk, majd a maradékot száraz oszlopkromatografálás útján tisztítjuk. így 1,6 g terméket kapunk. Kitermelés: 66,7%. 0.p.==73,0 "°C. 722 r. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
