195666. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új hidroxil-amin-származékok előállítására és az ezeket a származékokat hatóanyagként tartalmazó növényi növekedésfokozó készítmények
1 195 666 2 on keverjük. Ezután vízzel, vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, majd ismét vízzel mossuk, szárítjuk és vákuumban desztilláljuk a benzol eltávolítására. A visszamaradó anyagot hexánnal cldörzsöljük, lehűtjük és a kapott terméket elkülönítjük. A tcmiéket hexánnal mos- 5 suk és vákuumban szárítjuk. Ily módon 115 g kívánt terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 67 ~68 C. B lépés: 2-izópropil-4-nitro-acctanilid előállítása 71 g az A lépésben kapott terméket 300 ml ecetsavanhidridben és 100 ml ccetsavban oldunk és az olda- ^0 tot —10 °C-ra hűtjük. Ezután az oldatba -5 - (-10)°C hőmérsékleten 30 perc alatt 32 ml salétromsavat (d = 1,50) vezetünk, az elegyet 30 percig -5 °C-on és 3 órán át 0 -2 UC között keverjük. Az elegyet keverés közben jeges vízre öntjük, 1 órán át keverjük és a kapott csa- 15 padékot elkülönítjük. A csapadékot vízzel mosva és szárítva 70 g terméket nyerünk. A kapott tcmiéket szilícium-dioxidon kromatografáljuk metilén-klorid: etil-acetát 7: 3 arányú elegyét alkalmazva cluensként. Ily módon 19,4 g kívánt terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 20 160-161°C. 4 7. példa 0-(3-trifluor-metil-fenil)-hidroxil-amin-hidrogén-klorid előállítása 33,6 g kálium-hidroxid, 100 g 3-trifluor-metil-fenol, 420 ml víz és 200 ml mctil-ciklohexán elegyét viszszafolyatás mellett forrásba hozzuk. A melegítést megszüntetjük és az elegybe 17 g hidroxil-amin-O-szulfonsav 40 ml vízben frissen készült oldatát adjuk. Az elegyet 10 percig visszafolyatás mellett forraljuk, majd 20 °C-ra hűtjük, dekantáljuk, éterrel extraháljuk és a szerves fázisokat egyesítjük. Az egyesített szerves fázisokat vízzel, n-nátrium-hidroxiddal, majd ismét vízzel mossuk, szárítjuk, vízmentes hidrogén-kloridos etil-alkohollal megsavanyítjuk és a keletkező csapadékot elkülönítjük és éterrel mossuk, majd vákuumban szárítjuk. Ily módon 6 g kívánt terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 160 162 °C. Az előzőek szerint eljárva az(V) általános képlet alá tartozó vegyületekből kiindulva a következő (1) általános képlet alá tartozó vegyületeket nyerjük. Clépés: 2-izopropil-4-nitro-anilin előállítása 19 g 2-izopropil4-nitro-acetanilid 60 ml 8n hidrogén-kloridban készült oldatát 2 óra alatt forrásig melegítjük, majd lehűtjük. A kapott csapadékot elkülönítjük, vízben szuszpendáljuk, 10%-os vizes nátrium-karbonát oldattal meglúgosítjuk, majd izopropil-éterrel extraháljuk. A hidrogén-kloridos anyalűgot vízzel meghígítjuk, meglűgosítjuk és izopropil-éterrel extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk majd vákuumban desztilláljuk. Ily módon 11,7 g kívánt térméket nyerünk. D lépés: 3-izopropil4-bróm-nitro-benzol előállítása 35 Diazónium-bromid előállítása 18,5 g 2-izopropil-4-nitro-anilint, 80 ml vizet és 120 ml 48%-os hidrogén-broinid-oldatot tartalmazó szuszpenziót —5 °C-ra hűtünk, majd —5 — 0 C-on 20 perc alatt 7,5 g nátrium-nitritet és 20 ml vizet adunk 40 hozzá. Az elegyet 0 °C-on 15 percig keverjük, majd 0 °C- on tartjuk. 22 g réz(I)-bromid 80 ml 48%-os hidrogén-bromidban készült oldatát 50-55 °C-ra melegítjük és keverjük, 50—55 °C hőmérsékleten hozzáadjuk az előzőekben 45 előállított diazónium-bromidot. Az elegyet 1 órán át 55 -60 °C-on keverjük, lehűtjük, vizet adunk hozzá és metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, n-nátrium-hidroxid-oldattal, majd vízzel mossuk, szárítjuk, 50 °C-on vákuumban desztilláljuk és vákuum- 50 ban rektifikáljuk. Ily módon 20,4 g kívánt terméket kapunk. A kapott termék forráspontja 1,03.103 Pa vákuumban 150 152 °C. 48. példa 0-{4-etoxi-karbonil-fciúl)-hidroxil-amin-hidrogén-kbrid előállítása HjNOSOj H 4-ctoxi-karbonil-fenol-------------------*cim szerinti vegyület O.p. = 135 °C 49. példa Ü-(4-ierc-butil-fenil)-hidroxil-amin4iidrogén-klorid előállítása 4-terc-butil-fenol ------------» cím szerinti vegyület o.p. = 140 °C 50. példa ()-(2,4-diklór-fcnilj-bidroxil-amin előállítása '2,4-diklór-fenol ------------^ cím szerinti vegyület o.p. = 79 ~ 80 °C 51. példa 0-( 4-fluor-fenilj-h idroxil-amin előd Ili fása 4-iluor-fenol —;—;-------> cím szerinti vegyület o.p. = 144 -146 °C (bomlik) 52. példa Q-(4-dimetil-karbamoil-fenil)-hidroxil-amm előállítása 4-hidroxi-N,N-dimetil-bcnzamid -> cím szerinti vegyület o.p. - 103 1 04 °C 36. Előállítási példa ■ 55 4-nitro-3-etil-f!uor-benzolt állítunk elő 3-etil-fluor-benzo! nitrálásával. 37. Előállítási példa 4-nitro-3-{fenil-szulfoniI-metil)-fluor-benzolt állítunk elő fenil-szulfonil-metil-kloridot és 4-nitro-fluor - -benzolt dimctil-szulfoxidban, kálium-tere-butilát jelenlétében reagál tatva. A 4-bróm-8-klór- és a 8-lrifiuor-metiI-kinolin ismert vegyületek. A kiindulási anyagokat a következőképpen állítjuk elő: 4-aeetoxi-benzoesav -------*• 4-aeetoxi-benzoesav-klorid -> 4-acetoxi-N,N-dimetil-bcnzamid -* hidroxi-N, N-dimetil-benzamid 60 °P-65 160 ~ 161 UC 53. példiu ()-(4-klór-3-metil-fenil)-hidroxil-amin - hidrogén-klorid előállítása 10
