195666. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új hidroxil-amin-származékok előállítására és az ezeket a származékokat hatóanyagként tartalmazó növényi növekedésfokozó készítmények
1 195 666 2 22. Előállítási példa (29) képletű vegyület -* (II—18) képletű vegyület n* = 1,5432 A 3-fluor-alkil-oxi-benzolt alkil-bromid és 3-fluor-fenol reagáltatásával állítjuk elő (n33 = 1,4985). 23. Előállítási példa (30) képletű -» (11-19) képletű vegyület A 3-fluor-izopropil-oxi-benzolt izopropil-jodid és 3-fluor-fenol reagáltatásával állítjuk elő. 24. Előállítási példa (31) képletű vegyület -* (11-20) képletű vegyület o.p. = 28~30°C A 3-fluor-etoxi-benzolt etil-jodid és 3-fluor-fenol reagáltatásával állítjuk elő (n^8,s = 1,4823). 25. Előállítási példa (32) képletű vegyület -»• (II—21) képletű vegyület np = 1,5180 A 3-fluor-n-butoxi-benzolt n-butil-jodid és 3-fluor-fenol reagáltatásával állítjuk elő (n30 = 1,4762). 26. Előállítási példa (33) képletű vegyület -> (11—22) képletű vegyület o.p. ='56-58 °C 2 7. Előállítási példa A 4-nitro-3-(lRS-hidroxi-etil)-fluor-benzolt m-fluor-acetofenon nitrálásával, majd ezt követően nátrium-bórhidrid redukálásával szokásos módon állítjuk elő. 28. Előállítási példa A 4-nitro-3-(3,3-diklór-alIil-oxi)-fluor-benzolt 3,3- -dikíui-allil-klorid és a megfelelő fenol bázis jelenlétében végzett reagáltatásával állítjuk elő. 29. Előállítási példa A 4-nitro-3-metil- és a 3,3-dimetil-amin-fluor-benzolt acetilcsoporttal védett 2-amino-fluor-benzol nitrálásával, a védőcsoport eltávolításával, végül a szabad aminocsoport metüezésével állítjuk elő. 30. Előállítási példa A 4-nitro-3-(4-nitro-fenil-oxi) - fluor - benzolt pklór-nitro-benzol és m-fluor-fenol tetrahidrofuránban lévő nátrium-hidrid jelenlétében való reagáltatásával, majd az így kapott vegyület nitrálásával állítjuk elő. 33. példa Ö-{4-nitro-2-trifluor-metil-fenil)-hidroxil-amin előállítása . A lépés: N-(4-nitro-2-trifluor-metil-fenoxí) -ftálimid előállítása 11,5 g 50 tömeg%-os olajos nátriumhidridet és 500 ml vízmentes dimetil-formamidot 20 °C-on elegyítünk, majd a szuszpenziót 5 — 10°C hőmérsékletre hűtjük. 36,5 g N-hidroxi-ftálimidet adunk hozzá, 30 percig 20 °C-on keverjük, majd 10 perc alatt 50 g 4-nitro-2--trifluor-metil-klór-benzolt adunk.hozzá. A kapott szuszpenziót 80—85 °C-ra melegítjük és 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Az elegyet ezután 20 °C-ra hűtjük, majd jégre öntjük, 1 órán át keverjük, majd a szilárd anyagot elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Ily módon 60,7 g kívánt terméket nyenink, melynek olvadáspontja 190 °C. * B lépés: 0-(4-nitro-2-trifluor-metil-fenil)-hidroxil-amin előállítása 5 g az A lépésben előállított terméket 50 ml etil-alkoholban oldunk és 2 ml hidrazfh-hidrátot adunk hozzá, 20 °C-on 1,5 órán át keverjük, majd a szuszpenziót jégre öntjük és hidrogén-klorid oldattal pH=l-re savanyítjuk. A szuszpenziót szűrjük, a csapadékot metiléá-kloriddal mossuk, a mosófolyadékot dekantáljuk, metilén-kloriddal extraháljuk, majd az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, szárítjuk, majd szárazra pácoljuk. A visz - szamaradó anyagot szilícium-dioxidon kromatografáljuk, eluensként metilén-kloridot alkalmazunk. A kapott terméket hexánnal melegen eldörzsöljük, lehűtjük, elkülönítjük, hexánnal mossuk és 40 °C-on vákuumban szárítjuk. Ily módon 2,1 g cím szerinti terméket nyerünk. A termék olvadáspontja 106 °C. Az előzőekben ismertetett eljárás alkalmazásával (II) és (III) általános képlet alá tartozó kiindulási anyagokból (IV) általános képlet alá tartozó közti terméken át a következő (I) általános képlet alá tartozó vegyieteket állítjuk elő: 34. példa 0-(S-nitro-5-kinolil)-hidroxil-amin előállítása (FII-1) + (H 28) -* (IV-1) ■-* (4-28) o.p.=226—228 °C o.p. = 186 = 188 °C 35. példa 0-( 4-nitro-3-trifluor-metil-fenil) -hidroxil-atnin előállítása (III—I) + (11-29) •* (IV-2) -+ (1-29) o.p. = 145 °C o.p. = 44 °C 36. példa 0-{ 7-klór-4-kinolil)-hidroxil-amin előállítása (III—I) + (11-30) ^ (IV—3) -> (1-30) o.p. = 225 °C o.p. = 175 °C 3 7. példa 0-(5-nitro-6-kinolil)-hidroxil-amin előállítása (III-l) + (11-31)-* (IV-4)-> (1—31) o.p. = 185 °C o.p. = 165 °C 38. példa ' 0-(4-nitro-fenil-metil)-hidroxil-amin-hidrogén-klorid előállítása (III-l) +(11-32)-* (IV—5) -* (1-32) o.p. = 194-195 6C o.p. = 209-211 °C 39. példa 0-(4-ciano-2-nitro-fenil)-hidroxil-amin előállítása (III-l) + (11-34) -» (IV—7) -* (I 34) o.p.=100—101 °C o.p.=233—234 °C o.p.= 154-155°C 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
