195649. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás gyűrűvel kondenzált oxazepinon-származékok és kéntartalmú analógjaik előállítására
41 195 649 42 do[3,4-][l,4]oxazepin-5(4II)-on-fumarát és 2-[2-(dimetil-amino)-etil]-2,3-dihidro-4-metil-pirido[2,3-f][ 1,4]oxazepin-5(4H)-on-fumarát. 78. példa 2-[2-(dimetil-amino)-etil]-2,3-dihidro-4-nietiI-pirido [4,3-fJ[ 1,4]oxazcpin-5(4II)-tion 2:3 arányú sósavas sója 0,5 g (0,002 mól) 2-(2-klór-etil)-2,3-dihidro-4- metil-pirido[4,3-f][l ,4]oxazepin-5(4H)-tiont 20 ml etil-alkoholban oldunk és hozzáadunk 2 ml 40 %-os vizes dimetil-amin-oldatot. A keveréket acélbombában 14 órán át 100 °C-on hevítjük. A kapott oldatot leszűrjük és bepároljuk. A maradékot izopropilalkoholban oldjuk és néhány csepp éteres sósavoldatot adunk hozzá. A sósavas só kristályait etil-alkoholban oldjuk, forraljuk, miközben az etil-alkoholt izopropil-alkohollnl cseréljük fel. Kihozatal: 0,3 g (47 %), a termék 200 °C fölött elbomlik. Elemanalíziseredmények a C26H4iN602S2Cl3 képlet alapján: számított: C 48,78 M 6.46 N 13,13 mért: C 49,34 II 6,47 N 13,03 79. példa 2-[2-(dietil-amino)-etil]-2,3-dihidro-4-metil-pirido [3,2-f][ 1,4]oxazepin-5 (4H)-tion-oxalát (1:1) hcmihidrátja 2-(klór-etil)-2,3-dihidro-4-metil-pirido[3,2-f][l,4] - oxazepin-5(4H)-tiont etanolban oldva dietil-aminnal együtt melegítünk, így megkapjuk sóképzés után a címben jelzett vegyületet. 80. példa 2-[2-(dimetil-amino)-etil]-2,3-dihidro-4-metil-naft [2,3-fj[l ,4]oxazepin-5(4H)-tion-oxalát (1:1) hemihidrátja 15 g (0,05 mól) 2-(2-klór-etiI)-2,3-dihidro-4- metil-naft[2,3-f][l,4]oxazepin-5(4H)-tion 50 ml abszolút etanolban oldunk, és hozzáadunk 10 ml 45 %-os vizes dimetil-amin-oldatot. Az oldatot acélbombában 16 órán át hevítjük. Az etanolt csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, a maradékot kloroform és 15 %-os vizes nátrium-hidroxid-oldat között megosztjuk. A kloroforinos réteget elválasztjuk és 3N vizes sósavoldattal extraháljuk. A savas réteget 50 %os vizes nátrium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk és kloroformmal extraháljuk.. A kloroformos oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk, a maradékot izopropil-alkoholban oldjuk és oxálsavval reagáltatjuk. A sót izopropil-alkohol és víz elegyéből átkristályosítva megkapjuk a címben jelzett vegyületet. O.p.: 115—118 C. Elemanalíziseredmények a C40HS0N4O11S2 képlet alapján: számított: C 58,09 H 6,09 N 6,77 mért. C 58,42 H5,85 N 6,70 81. példa 7-klór-2-[2-(dlmetil-amino-etil]-2,3-dihidro-4-metil-1,4-benzoxazepin-5(4H)-on 1:1 arányú oxalátsója 9.0 g (0,033 mól) 7-klór-2-(2-klór-e»il)-2,3-dihidro 4-mctil-l ,4-bcnzoxa/.epin-5(4ll)-ont 50 ml abszolút etanolban oldunk, és hozzáadunk 7 g (0,066 mól) 45 %-os vizes dimetil-amin-oldatot. Az oldatot rozsdamentes acélbombában 14 órán át 100 °C-on hevítjük. A reakciókeveréket csökkentett nyomáson bepároljuk, a maradékot kloroform és 15 %-os vizes nátriumhidroxid-oldat között megosztjuk. A kloroformos réteget elválasztjuk, csökkentett nyomáson bepároljuk, így viszkózus, barna olajat kapunk. Ezt izopropilalkoholban oldjuk és oxálsavat adunk hozzá. Izopropil-alkohol és víz elegyéből történő átkristályosítás után 7,0 g (57 %) oxalátsót kapunk. O.p.: 199— 200 °C. Elemanalíziseredmények a Ci6H2iN206Cl képlet alapján: számított: C 51,55 H5,68 N7,51 mért: C 51,52 H5,72 N7,44 82. példa 2-l2-(dimetil-amino)-etil]-2,3-dihidro-4-metil-pirido[3,2-f][l,4]oxazepin-5(4H)-tion-metil-jodid 3,8 g (0,01 mól) 2-[2-(dimetil-amino)-etil]-2,3-dihidro-4 - nietil - pirido 13,2-f II1,4]oxazepin-5(41I)-tionfumarát (l:l)-etanol (2:l)-et megosztunk kloroform és híg nátrium-hidroxid-oldat között. A kloroformos extraktumot nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 15 ml metil-izobutil-ketonban oldva hozzáadjuk 1,4 g (0,01 mól) metil-jodid 15 ml izobutil-ketonnal készített oldatához. 50 % etanol és 50 % metil-izobutil-keton elegyéből történő átkristályosítással 2,5 g (78 %) terméket kapunk. O.p.: 221-225 °C. Elemanalíziseredmények a CmF^NjOSJ képlet alapján: számított: C 41,28 H 5,44 N 10,31 mért: C 41,29 H5,51 N 10,30 83. példa 7-klór-2-[2-(dimetil-amino)-etil]-2,3-dihidro-4-metii l,4-benzoxazepin-5(4H)-tion-oxalát (1:1) -hemihidrát 8.0 g (0,027 mól) 7-klór-2-(2-klór-etil)-2,3-dihidro-4-metil-l,4-benzoxazepin-5(4H)-tiont 50 ml abszolút etanolban oldunk, és hozzáadunk 6 ml (0,054 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 22
