195639. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenoxi-metán-származékokat tartalmazó növényi növekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 195 639 2 A találmány növekedésszabályozó készítményekre vonatkozik. A készítmények hatóanyagként (I) általános képletű fenoxi-metán-származékokat tartalmaznak. Az (1) általános képletű vegyületek egy része ismert. Az irodalomból már ismert néhány fenoxi-metánszármazék. (Chem. Her. 1978,3497-3501). A vegyületek esetleges biológiai tulajdonságairól azonban nem találtunk adatot. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű fenoximetán-származékok — az (I) általános képletben R1 jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy az alkoxirészben 1 -4 szénatomot tartalmazó alkoxikarbonilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, R3 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, R4 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxiesoport, halogénatom, cianocsoport vagy —COOR képletű csoport, amelyben R jelentése hidrogénatom vagy alkálifémkation, 3—5 szénatomos alkenilcsoport, az alkoxirészben 1-4 szénatomot és az alkilrészben 1—6 szénatomot tartalmazó alkoxialkilcsoport, 1 10 szénatomos alkilcsoport, alkilcsoporlonként I 4 szénalomot tartalmazó nlkil-tio-alkil-csoport vagy —CH2—0—(CH2—CH2—O)—Alk képletű csoport, ahol Alk jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, m értéke 1, p értéke 1 és n értéke 0, 1 vagy 2 — a növényi növekedésszabályozásra kiválóan alkalmazhatók. A találmány szerinti készítményekben hatóanyagként alkalmazható (I) általános képletű vegyületek egy része ismert (Chem. Bér. 1978, 34 7 8 3 501). Az (I) általános képletű vegyületek egy szűkebb körét alkotó (Ib) általános képletű vegyületek azonban újak. Az (Ib) általános képletben R5 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, az alkoxirészben 1 4 szénatomot tartalmazó alkoxikarbonilcsoport, halogénatom vagy hidrogénatom, R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, R3 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, 1—4 szénatomos alkoxiesoport, halogénatom, fenilcsoport vagy nitrocsoport, R4 jelentése hidrogénatom, halogénatom, I 4 szénatomos alkilcsoport, az alkilcsoportban 1-6 szénatomot tartalmazó alkil-karbonilcsoport, fenoxikarbonilcsoport, aminokarbonilcsoport vagy cianocsoport, n értéke 0,1 vagy 2, m értéke 1 és p értéke 1 vagy 2. Az (Ib) általános képletű fenoxi-metán-származékokat úgy állítjuk eló', hogy a) egy (II) általános képletű tiofcnil-szárinnzékol — a (II) általános képletben R2, Rs és m jelentése a fent megadott és X1 jelentése hidrogénatom vagy alkálifématom — egy (III) általános képletű halogénmetil-fenil-éterrel — a (III) általános képletben R3, R4 és p jelentése a fent megadott, míg Hal klór-, bróm- vagy jódalomot jelent alott esetben savmegkötő szer jelenlétében és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk és kívánt esetben a kapott (Ic) általános képletű fenoxi-metánszármazékot - az (le) általános képletben R2, R3, R4, Rs, m és p jelentése a fent megadott adott, esetben oldószer jelenlétében oxidálószerrel reagált.itjuk, vagy b) egy (IV) általános képletű fenol-származékot — a (IV) általános képletben R3, R4 és p jelentése a fenti, míg X2 hidrogénatomot vagy alkálifématomot jelent — egy (V) általános képletű halogénmetil-fenilszulfiddal — az (V) általános képletben R2, R5 és m jelentése a fenti, míg Hal klór-, bróm- vagy jódatomot jelent — adott esetben savmegkötőszer jelenlétében és adott esetben oldószer jelenlétében reagáltatunk, majd kívánt cselben a kapott (le) általános képletű fenoxi-me tán -származékot — az (Ic) általános képletben R2, R3, R4, R5, ni és p jelentése a fenti - adott esetben oldószer jelenlétében oxidálószerrel reagálta tjük, vagy c) egy (VI) általános képletű shulfinsav-sót — a (VI) általános képletben R2, R5 és m jelentése a fenti, míg M jelentése alkálifématom egy (III) általános képletű halogénmetil-fenii-éterrel (ahol R3, R4 és p, valamint Hal jelentése a fenti) adott- esetben katalizátor jelenlétében és adott esetben oldószer jelenlétében reagáltatunk. Az (1) általános képletű vegyületek egy további szűkebb körét alkotó (Id) általános képletű fenoxinetán-származékok szintén újak. Az (Id) általános képletben n értéke 0, 1 vagy 2 és R6 jelentése hidrogénatom, alkálifémion, 2 10 szénatomos alkilcsoport, 3 5 szénatomos alkenilcsoport, az alkoxirészben I 4 szénatomot, az alkilrészben 1-6 szénatomot tartalmazó alkoxialkilcsoport, alkilcsoportonként 1—4 szénatomot tartalmazó alkiltioalkilcsoport vagy CII20 (Cllj-CHj O) Alk csoport, ahol Alk jelentése 1 4 szénatomos alkilcsoport. Az (Id) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy d) egy (le) általános képletű vegyületet - az (le) általános képletben n jelentése a fenti -dQ) egy (VII) általános képletű vegyülettel — a (VII) általános képletben 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
