195637. lajstromszámú szabadalom • Terméshozamnövelő és növényi növekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagukat képező helyettesített nitro- és ciano-guanidin-származékok előállítására
3 195 637 4 (i) Y3 és Z3 csak akkor jelenthet egyidejűleg hidrogénatomot, ha X3 jelentése —ÜCI13 csoport, és (ii) X3 és Y3 egyaránt klór-, bróm- vagy jódatomní jelentenek, akkor Z3 jelentése hidrogénatomtól eltérő', és (iii) ha X3 —CH3 csoportot és Z3 hidrogénatomot jelent, akkor Y3 jelentése klóratomtól eltérő. A találmány oltalmi körébe tartozóknak tekintjük a (111) általános képletíí vegyületek tautomerjeit és alkálifémsóit is. A (IV) általános képletben W4 jelentése hidrogén-vagy fluoratom,és X4 jelentése hidrogén- vagy fluoratom vagy egyenes vagy elágazó szénláncú 1-4 szénatomot tartal, mazó alkoxi- vagy egyenes vagy elágazó szénláncú 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy ha W4 fluoratomot jelent, akkor X4 jelentése hidrogénatom. A találmány oltalmi körébe tartozóknak tekintjük a (IV) általános képletű vegyületek tautomerjeit és alkálifémsóit is. Az alkálifémsókra megemlíthetjük a nátrium- és káliumsót. Az (I) általános képletű fenil-nitro-guanidinszármazékok közül az (I’) általános képletűeket a találmány értelmében az A reakcióvázlatban bemutatott módon állíthatjuk elő. Az A reakcióvázlatban Yj, Xt és Z| jelentése a korábban megadott és R' jelentése 1—4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport. Az A reakcióvázlat szerintihez hasonló reagál tatást ismertetnek McKay és Wright a Journal American Chemical Society, 71. 1968 (1949) szakirodalmi helyen. A reagáltatás során úgy járunk el, hogy valamely megfelelő (VI) általános képletű anilin-származékot — a képletben a helyettesítők jelentése a korábban megadott — ekvimoláris mennyiségben vett megfelelő (VII) általános képletű N-alkil-N-nitrozó-N’nitro-guanidin-származékkal — a képletben R' jelentése a korábban megadott — reagáltatunk víz és alkohol elegyében. A reakcióelegyet ezután 40 °C körüli hőmérsékletre melegítjük, erős bázist, például nátrium-hidroxidot adunk hozzá és az alkoholt a rcakcióelegyből eltávolítjuk elpárologtatással. A visszamaradó folyadékot ezután szűrjük, majd a szűrletet erős ásványi savval, azaz sósavval megsavanyítjuk, amikor az (F) általános képletű termék kiválik. Egy így kapott (F) általános kcpletű vegyületet a megfelelő (!”) általános képletű 2-metil-származékká, azaz R helyén -CH3 csoportot hordozó (I) általános képletű vegyületté úgy alakíthatunk, hogy megemelt hőmérsékleten metil-jodiddal és ezüst-oxiddal vagy nátrium-hidroxiddal reagáltatjuk a B reakcióvázlatban bemutatott módon. A B reakcióvázlatban X,, Y, ésZ( jelentése a korábban megadott. A (II) általános képletű vegyületek közül az R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó, m = 0 értékű vegyületek, azaz a (IF) általános képletű vegyületek az (F) általános képletű vegyületekhez. hasonlóan állíthatók elő, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként egy helyettesített anilin-származék helyett egy megfelelő helyettesített benzil-amin-származékot használunk. Alternatív módon a (IF) általános képletű vegyületeket a C reakcióvázlatban bemutatott módon, a megfelelő benzil-amin-származékot nitrogunnidinne! reagáltatva állíthatjuk elő. Akivált terméket szűréssel elkülönítjük, majd egy alkalmas oldószerből álkrislályosítjuk. A C reakcióvázlatban X2, Y2, Z2 és W2 jelentése a korábban megadott. A C reakcióvázlat szerinti reagáltatáshoz hasonló reagáltatást ismertetnek Davis és Abrams a Proc. Am. Acad. Arts Sei., 61, 437 (1925) szakirodalmi helyen. A (IF) általános képletű bcnzil-nitro-guanidinszármazekok előállíthatok továbbá úgy is, hogy valamely (VIII) általános képletű benzil-amin-származékot lényegében ekvivalens mennyiségű 2-alkil-l(vagy 3)-nitro-2-tio-pszeudokarbamiddal reagáltatunk. A reagáltatáshoz adott esetben oldószert, például etanolt is használhatunk. Hasonló reagáltatást ismertetnek Fishbein és Callahan a Journal American Chemical Society 76, 1877 (1954) szakirodalmi helyen, l’s/.eudokarbamidként 2-metil-3-nitro-2-üo-pszeudokarbamidot használva a reagáltatást a D reakcióvázlatban mutatjuk be. A D reakcióvázlatban X2, Y2, Z2 és W2 jelentése a korábban megadott. A (lil) és (IV) általános képletű helyettesített fenil- és benzil-ciano-guanidin-szánuazékokat egyszerűen előállíthatjuk úgy, hogy egy megfelelően helyettesített anilin-származékot vagy benzil-aminszármazékot sósavban oldunk vagy diszpergálunk, majd az így kapott oldatot vagy szuszpenziót ekvimoláris mennyiségű nátrium-diciánamiddal keverjük össze. A gyakorlatban általában célszerű az anilin oldatával vagy diszperziójával való összekeverést megelőzően a nátrium-diciánamidot vízben diszpergálni, illetve a benzil-aminnal való reagáltatást megelőzően a nátrium-diciánamidot etoxi-etanolban diszpcrgálui Ezt a reagáltatást a (111)és(IV)általánosképlet helyett összevontan az (V’) általános képletet használva az E reakcióvázlatban mutatjuk be. Ebben a reakcióvázlatban a helyettesítők jelentése a későbbiekben megadott. Miként említettük, a találmány tárgyát képezik növényi növekedést szabályozó készítmények, így többek között földalatti szárú haszonnövények és dísznövények, gyökér-haszonnövények, pázsitfűfélékhez tartozó haszonnövények, takarmánynövények, paradicsomfélék, dohány, napraforgófélék, gyapot, tökfélék és gyümölcsök terméshozamának növelésére alkalmas készítmények. Ezeket a készítményeket a kezelendő növény lombozatára vagy a növény magvait vagy egyéb szaporítószervcit tartalmazó talajra juttatjuk ki. A találmány szerinti készítmények hatóanyagként általánosságban valamely (V) általános képletű vegyületet — a képletben W5 jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom, Xs jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 1 4 szénatomot tartalmazó alkil-, CN, -N02, -CH2CN, -OCF2CHF2j -OCF3, —CF3, 1—4 szénatomot tartalmazó alkoxi-, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
