195636. lajstromszámú szabadalom • Rovarölőszerek és eljárás a bennük hatóanyagként alkalmazható N-[/tio/karbamoil-aril]-/tio/karboximidsav-észterek előállítására
21 195 636 22 port úgy állítunk elő, hogy 25 tömegrész 163. példa szerinti hatóanyagot, közömbös vivőanyagként 65 tömegrész kaolintartalmú kvarcot, valamint diszpergálószerként 10 t% lignin-szulfonsav-káliumsót és nedvesítőszerként 1 tömegrész oleil-metil-taurin-nátriumsót összekeverünk, és szögesmalomban megőrölünk. c) Vízben könnyen diszpergálható diszperziós koncentrátumot úgy állítunk elő, hogy 20 tömegrész (3) képletű hatóanyagot 6 tömegrész alkil-fcnil-poliglikol-éterrel (Triton X 207), 3 tömegrész izo-tridekanol-poliglikol-éterrel (8 etilén-oxid-egység) és 71 tömegrész paraffin-típusú ásványolajjal (forrásponttartománya kb. 255—377 °C) összekeverünk, és golyósmalomban 5 mikron részecskeméret eléréséig őröljük. d) Kmulgeálható koncentrátumot úgy állítunk elő, hogy 15 tömegrész (4) képletű hatóanyagot oldószerként 75 tömegrész ciklohexanont és emulgeálószerként (10 etilén-oxid-egységet tartalmazó) 10 tömegrész oxi-etilezett nonil-fenollal keverünk. e) Szemcsézett készítményt úgy állítunk elő,hogy 2—15 tömegrész (5) képletű hatóanyagot közömbös granulátum-vivőanyaggal - így attapulgittal, horzsakő-granulátummal és/vagy kvarchomokkal — keverünk. f) Vízben diszpergálható granulátumot úgy állítjuk elő, hogy a 184. példa szerinti hatóanyagból 81,6 tömcg%-ot 6,0 tömcg% száraz glükózzal, 0,3 tömeg'#? szilikonos habzásgátlóval. 9,0 tömcg% krczolformaldehid-kondenzátummal, 1,1 tömeg% nátriumoleil-metil-tauriddal és 2,0tömeg% alifás szulfonsavnátriumsóval összekeverjük és a keveréket granuláljuk. A biológiai kísérletek során alapkészítményként a d) típusú 15 %-os emulziós koncentrátumot alkalmaztuk, és ezt a példában megadott koncentrációra (pl. 0,1 tömeg%-ra) hígítottuk (vízzel). a) Eljárás: a táblázat 14. sorszámú vegyületének az előállítása 8,36 g (50 mmól) 2-fluor-benz-karboximidsav-etilésztert 6,14 g (50 mmól) 4-klór-fenil-izocianáttal 4 órán át 20 °C hőmérsékleten keverünk, utána hozzáadunk 20 ml n-hexánt, a szilárd csapadékot leszívatjuk, n-hexánnal mossuk, és megszárítjuk, fgy 14,3 g (89%) hozammal kapjuk a 14. sorszámú vegyületet, op.: 130-132 °C. h) Eljárás: a táblázat 71. sorszámú vegyületének az előállítása 9,19 g (40 mmól) N-(klór-karbamoil)-2-fluor-benzkarboximidsav-etil-észter és 4,05 g (40 mmól) trictilamin 50 ml absz. diklór-metánnal készült oldatához 6,45 g (40 mmól) 4-(trifluor-metiI)-anilint csepegtetünk, és az elegyet 6 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a szerves fázist vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton megszárítjuk, forgóbcpárló készüléken bcpároljuk, és a maradékot n-hcxánból átkristályosítjuk. tgy 12,0 g (85 %) hozammal jutunk a 71. sorszámú vegyülethez, op.: 131 °C. c) Eljárás: a táblázat 33. sorszámú vegyületének az előállítása 11,95 g (30 mmól) 6-(2,6-difluor-feni1)-3-(4-trifluor-metoxi-fenil)-l,2,3,4-tetrahidro-2H,4H-l,3,5-oxadiazin-2,4-dion és 100 mg nátrium-metanolét 50 ml absz. etanollal készült oldatát 4 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, utána szobahőmérsékletre hfitjük, vízzel hígítjuk, a szilárd formában kivált csapadékot leszívatjuk, megszárítjuk és n-hexánból átkristályosítjuk. fgy 5 g (43 %) hozammal kapjuk a 33. sorszámú vegyületet, op.: 90-93 °C. C. Hatástani példák I. példa A Spodoptcrán végzett vizsgálat Az afrikai gyapotféreg (Spodoptera littoralis L III stácium) lárváit és Petri-csészéket, amelyekbe agar-agar alapú táptalajt töltöttünk, fecskendezőkészülék segítségével a kívánt koncentrációjú hatóanyagkészítménnyel kezeltünk. A fecskendezésből eredő bevonat megszáradása után a lárvákat az agar-agar táptalajra helyeztük. A kívánt idő eltelte után (LIII stádiumtól a lepkék kibúvásáig) megfigyeltük a hernyók pusztulásának, illetve a lepkék kibúvásának százalékos értékét. Ennek során 100 %-kal jelöltük azt a hatást, amelynek következtében az összes hernyó elpusztult, illetve egyetlen lepke sem bújt ki. E vizsgálat során 0,001 t% koncentrációban a 16., 18., 20., 22., 23., 24., 29„ 31., 33., 37., 40., 42., 71., 93., 102.. 106., 107., 108., 109., 119., 123., 152., 153., 154., 155., 156., 157., 158., 159., 162., 163., 165., 167., 170., 183., 184., 185., 186., 195., 196., 197., 201. és 205. sorszámú vegyületek 100 %-os hatást fejtettek ki. II. példa A légyen végzett vizsgálat Házilégy (musca domestica) 24 órás lárváit olyan légy-táptalajra helyeztük, amelyet előzőleg a kívánt koncentrációjú hatóanyag-készítménnyel kezeltünk. A kívánt idő eltelte után (L I stádiumtól a legyek kibúvásáig) megfigyeltük a lárvák pusztulásának, illetve a legyek kibúvásának százalékos értékét. Ennek során 100 %-kal jelöltük azt a hatást, amelynek következtében az összes lárvák elpusztultak, illetve egyetlen légy sem bújt ki a bábból. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12
