195612. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített nitro-metilén-származékot tartalmazó inszekticid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
1 195612 2 A találmány tárgya hatóanyagként szubsztitunlt 2-(nitro-metilén )-tetrahidro-2H-1,3-tiazin-származékot tartalmazó inszekticid készítmény, és eljárás a hatóanyag előállítására. A 4 052 388 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásból ismert a 3-acctil-2-(nitro-mctilén)-tetraliidro- 2H-1,3-tiazin, és annak peszticid Itatása. Azt tapasztaltuk, hogy bizonyos kémiailag hasonló szerkezetű, észter- vagy tioésztercsoportot tartalmazó íiazin-származékok is jelentős peszticid hatással ren delkeznek. A találmány szerinti inszekticid készítmény ható anyagként egy (1) általános képletű 2-(nitro-melilén)totrahidro-2H-i,3-tiazin-származékot tartalmaz. Az (I) általános képletben n értéke 0 vagy 1, m értéke 0 vagy 1, X jelentése oxigén - vagy kénatom és R jelentése fenil-(l —4 szénatomos alkii)-, 3—6 szénatomos alkenil- vagy 3-6 szénatomos alkinilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal egyszeresen vagy többszörösen, vagy liidroxil-, formil-oxi-, 1—4 szénatomos alkoxi-, (1—2 szénatomos alkoxi)-(l—2 szénatomos alkoxi)-, (1^1 szénatomos aik;l)-karbonil-oxi- vagy (1—4 szénatomos alki5)-karfconi!-tio csoporttal egyszeresen helyettesített 1—6 szénatomos alkilcsoport Ha a leírásban másként nem említjük, az alkilcsoportok 1-6, előnyösen 1-4, az alkenil- vagy alkinilcsoportok 3—6 szénatomot, előnyösen 3 -4 szénatomot tartalmaznak. Az acilcsoporí formilcsoportot vagy (1-4 szénatomos aik.il )-karboni!-csoportot jelent R jelentése előnyösen 3—6 szénatomot, előnyösebben 3-4 szénatomot tartalmazó alkenil- vagy alkinilsepőrt, vagy 1—6 szénatomos, előnyösebben 1—4 zénatomos alkilcsoport. amely adott esetben egy vagy több halogénatommal, vagy egy íiidroxil-, formiloxi-, (1—4 szánatomos aikii)-karboni!-oxi- vagy (1—4 szénatemos alkl!Ksarbonil-tio-csoporttal, 1-4 szént to mos alkoxicsoporttal, (1—2 szénatomos alkoxi)(1-2 szénatomos alkoxiVcsoporttal lehet szubsztituálva vagy fenil-(l -4 szénatomos alkil)-csoport. X jelentése előnyösen oxigénatom, m értéke előnyösen 0, és n értéke is előnyösen 0. Az (1) által ános képletű vegyületek egyik jellegzetes csoportját azok a vegyületek alkotják, amelyek képletében n érteke 0, és a —(CO)mXR általános képletű csoport adott esetben legfeljebb 3 klóratommal helyettesített 1—6 szénatomos alkoxiesoportot — például metoxi-, etoxi-, izobutoxi-, triklór-ctoxi-csoportot —, vagy fenilcsoportta! helyettesített 1 -4 szénatomos alkoxiesoportot — például benzil-oxi-csoportot —, vagy 1 —6 szénatomos alkoxi-karbonil- vagy 3—6 szénatomos alkinil-oxi-csoportot, - például etoxi-karbonil- vagy propinil-oxi-csoportot - jelent. Az (I) általános képletű vegyületek másik jellegzetes csoportját azok a vegyületek képezik, amelyek képletében n értéke 0, és a-(CO)mXR általános képletű csoport jelentése legfeljebb 3 brómatommai vagy egy bidroxilcsoporttal vagy egy legfeljebb 5 szénatomos alkanoil-oxi-csoporttal helyettesített 1—5 szénatomos alkoxicsoport, például bróm-etoxi-, hidroxi-etoxi-, formil-etoxi- vagy acetoxi-etoxi-csoport. Az (I) általános képletű vegyületek különböző geonetriai izomerek formájában létezhetnek. A találmány szerinti eljárás értelmében az (1) általános képletű helyettesített 2-(nitro-metilén)-tetraiidro-2H-l ,3-tiazin-származékokat úgy állítjuk elő, logy (II) képletű vegyületet egy (III) általános képetű halogénszármazékkal — a képletben R, X és m jelentése a fenti, és Hal jelentése balogénatom, előnyösen klóratom — reagáltatunk bázis jelenlétében és a kapott (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében i értéke 0,. kívánt esetben oxidáljuk, olyan (I) általános képletű vegyületet kapva, amelynek képletében n értéke 1. Bázisként előnyösen valamely szerves bázist, így' tercier amint - például trialkil-amint, különösen elő nyösen trietil-amint - használunk. A reakciót előnyösen 0 °C-on vagy annál alacsonyabb hőmérsékleten, például —60 °C és 0 °C közötti hőmérséklettartományban játszatjuk le, előnyösen —30 C és —10 C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A reakciót előnyösen szerves oldószerben, például klórozott szénhidrogénben, így diklór-metánban, vagy valamely amidban, így dimetil-formamidban hajtjuk végre. Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében n értéke 1, olyan megfelelően helyettesített (I) általános képletű vegyületek oxidálásával állíthatjuk elő, amelyek képletében n értéke 0. Az oxidálást szokásos oxidálószerekkel, például persavakkal — így m-klór-perbenzoesawal, vagy kálium hidrogén-perszulfáttal - végezhetjük. Az oxidálandó vegyületet szokásos módon megfelelő oldószerben — például klórozott szénhidrogénben, így kloroformban vagy diklór-metánban, vagy cseppfolyós alkanolban, így etanolban - oldjuk. Az (I) általános képletű vegyületeket olyan (I) általános képletű vegyületekből kiindulva is előállít hatjuk, amelyeket a (II) képletű vegyület N-acilezésével nyertünk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
