195488. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinolin-karbonsav-nitril származékok előállítására
5 195 488 6 hűtés közben 0—10 °C hőmérsékleten cseppenként 53,2 g 2,3,4,5-tetrafIuor-benzoiI-kloriddal elegyítjük. A reakcióelegyben ezután 7 óra'n át acetilént vezetünk át 40-50 °C hőmérsékleten. A kapott reakcióelegyet jégre öntjük, a szerves fázist metilén-kloriddal felveszszük és metilén-kloriddal extraháljuk. Nátrium-szulfáttal való szárítás után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Nagy vákuumban való desztillálás után 44,7 g 2-(k!ór-vini!)-(2,3,4,5-tetrafluor-fenil)-ketont kapunk, fp.: 92-105 öC/0,15 mbar. 2. 5-( 2,3,4,5-Tetrafluor-fenil )-izoxazol előállítása 49,2 g 2(klór-vinil)-(2,3,4,5-tetrafluor-feníl)-keton, 14,9 g hidroxil-amin-hidroklorid és 150 ml metanol elegyét 6 órán át visszafolyatás közben forraljuk, az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a visszamaradó olajos anyagot vízben és metilén-kloridban felvesszük. A metilén-kloridos fázist eltávolítjuk, nátrium-karbonáttal szárítjuk és a metilén-kloridot ledesztilláljuk, utoljára vákuumban. Így 42 g 5-(2,3,4,5-tetrafluor-feniI)-izo.\azolt kapunk nyers termékként. 3. 2,3,4,5-Tetrafluor-bcnzoil-aeetonitril előállítása 4,43 g nátriumnak 1 50 ml száraz metanolban készített oldatához keverés és jéghűtés közben 30 perc alatt hozzá csepegte tünk 41,8 g nyers 5-(2,3,4,5-tetrafluor-fenilj-izoxazolt 60 ml metanolban. A reakcióelegyet 1 órán át forraljuk, az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a visszamradó anyagot felvesszük metilén-klorid/ víz elegyében, a vizes fázist elválasztjuk és 109í-os sósav-oldattal pH = 3 értékre savanyítjuk. A kapott olajat felvesszük metilén-kloridban, nátrium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. 22,1 g nyers terméket feloldunk forró metanolban és a szűrt oldatot forráspontján maradó zavarosságig vízzel elegyítjük. Jéghűtés közben 16,5 g 2,3,4,5-tetrafluor-benzoil-acctonitri! kristályosodik ki, op.: 55—57 °C. II. 2-(2,3,4,5-Tctrafluor-benzoilj-3-mctoxi-akrilnitril 1(20J kápletü vegyidet! előállítása 16 g 2,3,4,5-tetrafluor-benzoil-acetionitril, 15,6 g o-hangyasav-metil-észter és 18,8 g acetonhidrid elegyét 3 órán át 150 °C fürdő hőmérséklet mellett visszafolyatás közben forraljuk. Az illékony komponenseket vákuumban, majd nagy vákuumban 120 °C fürdő hőmérséklet mellett ledesztilláljuk. így 1 8,2 g 2-(2,3,4,5--tetrafIuor-benzoil)-3-metoxi-akrilnitrilt kapunk sötétbarna olajként. Az olaj állás közben lassan kristályosodik. A kristályok olvadáspontja 75-77 °C. 5 III. 2-(2,3,4,5-Tctrafhior-benzoil)-3-ciklopropil-amino-akrilnitril /(21j képletü vegyidet,/ előállítása 25,9 g 2-(2,3,4,5-tetrafluor-benzoil)-3-metoxi-akrilnitrilnek 100 ml etanolban készített oldatát jéghűtés 10 és keverés közben cseppenként 5,6 g ciklopropil-aminnal elegyítjük. A reakcióelegyet 30 percig keverjük 0— 10 °C hőmérsékleten, majd 1 órán át szobahőmérsékleten. Az etanol Iedesztillálása után kapott 2-(2,3,4,5- -tetrafluor-benzoi])-3-ciklopropi]-amíno-akrilnitril (25,5 15 g) megfelelően tiszta a további átalakítás céljára. IV. l-Ciklopropil-6,7,8-trifluor-l,4-dihirdo-4-oxo-3- -kinolin-karbomavnitril /(22) képletü vegyidet/ előállítása 20 5,7 g 2-(2,3,4,5-tetrafluor-benzoil)-3-cikIopropiI-amino-akrilnitrilt 1,7 g vízmentes nátrium-fluoriddal és 80 ml toluollal 1,5 órán át visszafolyatás közben forralunk. A szűrt oldatot vákuumban szárazra párol- 25 juk és a visszamaradó anyagot toluolból átkristályosítjuk. Így 4,1 g 1 -ciklopropil-6,7,8-trifluor-l,4-dihidro-4-oxo-3-kinolin-karbonsavnitrilt kapunk, op.: 214 — 216 °C. 30 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletü kinolon-karbonsavnitril-származékok — a képletben 35 X jelentése halogénatom, előnyösen klór- vagy fluoratom, X1 jelentése hidrogénatom, vagy halogénatom, előnyösen fluoratom és X2 jelentése hidrogénatom, halogénatom, előnyösen 40 fluoratom — előállítására, azzal jellemezve, hogy egy a (II) általános képletü 2-benzoil-3-amino-akriInitriIt - a képletben, X, X1 és X2 jelentése a már megadott és X3 jelentése halogénatom, különösen klór- vagy flu-45 oratom — ciklokondenzálunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezre, hogy a ciklokondenzációt nátrium- vagy kálium-karbonát jelenlétében folytatjuk le. 50 4db. abra Kiadja az Országos Találmánya Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Megjelent a Műszaki Könyvkiadó gondozásában UNIPROP Reklám Kisszövetkezet - 58/88 4
