195227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,6-dibróm-didezoxi-D-mannit és 1,6-dibróm-didezoxi dulcit előállítására
195227 4 3 mannit hozama 40%-ról 61%-ra, a dibrómdulcit hozama 70%-ról 94%-ra emelkedik. A találmány szerinti átkristályosítási módszer alkalmazásával a kristályos termék hozama is legalább 15—20%-kal növekszik az ismert eljárással előállított kristályos termék hozamához képest. A nem hasznosuló brómhidrogén mennyiségének jelentős csökkenésével pedig kisebb lesz az eljárás készülék- és munkaidő szükséglete. Találmányunkat ennek korlátozása nélkül az alábbi példákkal szemléltetjük: PÉLDÁK 1. 1,6-Dibróm-l ,6-didezoxi-D-mannit előállítása: Zománcozott autoklávban 401 (71 kg= = 570 mól) 65%-os szobahőmérsékletű brómhidrogénsavban feloldunk 20 kg (109,8 mól) D-manfiitot. Az oldatot 45—50°C-ra melegítve fenékcsövön keresztül 1,96.106 Pa nyomású gázpalackból brómhidrogén gázt vezetünk be olyan ütemben, hogy a nyomás állandóan 3,92.105—4,90.105 Pa, a hőmérséklet 65—70°C között legyen. A bevezetett brómhidrogén gáz mennyisége összesen 24 kg (297 mól), a reakcióidő 16 óra. A reakció lejátszódása után az autokláv nyomását 1,96. i05 Pa-ra csökkentjük, és a reakcióelegyet 115 1 jeges vízbe nyomatjuk. A kikristályosodott terméket —5°C-on 8 órán át kevertetjük, majd centrifugáljuk és a terméket vízzel savmentesre mossuk. A kapott anyag tömege: 20.3 kg kitermelés: 61% olvadáspont: 175—176°C A nyers terméket átkristályosítással tovább tisztíthatjuk. 2. l,6-Dibróm-l,6-didezoxi-dulcit előállítása: Zománcozott autoklávban 40 1 (71 kg= =570 mól) 65%-os szobahőmérsékletű brómhidrogénsavban szuszpendálunk 20 kg (109,8 mól) dulcitot. A szuszpenziót 45— 50°C-ra melegítjük és fenékcsövön keresztül 1,96.10® Pa nyomású gázpalackból brómhidrogén gázt vezetünk be olyan ütemben, hogy a nyomás állandóan 4,9.105—5,9.10® Pa, a hőmérséklet 75—80°C között legyen. Az összes bevezetett brómhidrogén gáz mennyisége 24 kg (297 mól), a reakcióidő 12 óra. A reakció lejátszódása után az autokláv nyomását 1,96.105 Pa-ra csökkentjük, és a reakcióelegyet 115 1 jeges vízbe nyomatjuk. A kikristályosodott terméket — 5°C-on, 8 órán át kevertetjük, majd centrifugáljuk és vízzel savmentesre mossuk. A kapott termék tömege: 31.8 kg kitermelés: 94% 5 olvadáspont: 184—186°C A nyers terméket átkristályosítással tovább tisztíthatjuk. 3. 1,6-Dibróm-1,6-didezoxi-D - mannit 10 nyerstermék átkristályosítása: 40 kg, 50% víztartalmú és 20 kg szárazanyagtartalmú nyersterméket zománcozott autoklávban feloldunk 50 t dimetil-szulfoxidban. Az oldatot szűrjük, majd a szűrlethez 15 kevertetés közben 150 1 jeges vizet csurgatunk. A kapott kristály szuszpenziót 0°C alá hűtjük, centrifugáljuk, vízzel, majd metanollal mossuk. A kapott átkristályosított 20 termék tömege: 17,0 kg kitermelés: 85% olvadáspont: 178—180°C 4. l,6-Dibróm-l,6-didezoxi-dulcit nyers- 25 termék átkristályosítása: 43 kg kb. 25% víztartalmú és 32,0 kg szárazanyagtartalmú nyersterméket zománcozott autoklávban feloldunk 450 1 dimetilformamidban. Az oldatot szűrjük, majd a szűrlethez kevertetés közben „ 225 1 jeges vizet csurgatunk. A kristály szuszpenziót 0°C alá hütjük, centrifugáljuk, vízzel majd metanollal mossuk. A kapott átkristályosított termék tömege: 29,0 kg kitermelés: 90,6% olvadáspont: 187—188°C SZABADALMI IGÉNYPONT 40 Eljárás 1 ;6-dibróm-1,6-didezoxi-D-mannit, illetve l,6-dibróm-l,6-didezoxi-du!cit előállítására, azzal jellemezve, hogy D-mannitot illetve dulcitot vizes brómhidrogénes oldatban zárt térben 4—8 bar közötti állandó nyomáson, 50—90°C közötti hőmérsékleten, 5—20 óra közötti időtartammal brómhidrogénnel reagáltatunk oly módon, hogy a reakcióelegyben a víz: brómhidrogén moláris arányát nyomás gg alatt, külső forrásból folyamatosan adagolt brómhidrogénnel a reakció teljes lejátszódásáig 2,5-nél kisebb, állandó értéken tartjuk, majd a szűrés után kapott nyersterméket szárítás nélkül, vízzel elegyedő oldószerből átkrístá lyosít j uk. Rajz nékiül Kiadja: Országos Találmányi Hivatal, Budapest A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető JVs3l66. Nyomdaipari vállalat, (Jngvár
